Нафталин порядок связи

Цифры на концах стрелок представляют собой индексы свободной валентности атомов. Числа вдоль линии связей обозначают порядок связи, осуществляемой л-электронами. Цифры около атомов обозначают п-электронную плотность на данном атоме. На молекулярной диаграмме могут быть указаны все перечисленные свойства молекулы или только часть из них. Зная молекулярную диаграмму нафталина, можно объяснить различную реакционную способность а- и р-положений в молекуле. Свободные радикалы будут в первую очередь реагировать с атомом углерода в а-положении, а затем с атомом углерода в -положении. [c.43]

Представление о резонансе часто используют для качественного описания строения молекул, но по мере усложнения структуры (скажем, при переходе от бензола к нафталину, пиридину и т. п.) количественные расчеты валентных схем становятся все более затруднительны. Поэтому для решения волновых уравнений чаще применяют другой метод, метод молекулярных орбиталей. Если с точки зрения этого метода качественно рассмотреть молекулу бензола, то можно видеть, что каждый атом углерода, связанный с тремя другими атомами, использует 5р -орбитали для образования а-связей, так что все 12 атомов лежат в одной плоскости. Кроме того, каждый атом углерода имеет еще р-орбиталь, которая может в равной мере перекрываться с двумя соседними р-орбиталями. Перекрывание шести таких орбиталей (рис. 2.1) дает шесть новых орбиталей, три из которых, связывающие (они показаны на рис. 2.1), называются я-орбиталями. Все три я-орбитали занимают примерно одинаковое пространство, одна из них имеет самую низкую энергию, а две другие являются вырожденными. Каждая орбиталь имеет узловую область, которая является плоскостью кольца, и разделяется иа две части, расположенные над плоскостью и под ней. Две высокоэнергетические орбитали (рис. 1, б и е) имеют еще другую узловую область. Шесть электронов, образующих тороидальное облако, называют ароматическим секстетом. Порядок связи углерод — углерод, вычисленный по методу молекулярных орбиталей, составляет [c.48]

Второй важной особенностью нафталина является неравноценность его ароматических связей. В то время как в бензоле и его производных все связи кольца имеют одинаковый порядок, в нафталине выравненность связей нарушена связи 1—2, 3—4, 5-6, и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельны, а связи 2—3 и 6—7 — более низкий порядок, чем связи бензола. Это показано измерением межатомных расстояний и квантовохимическим расчетом. Неравноценность связей нафталина проявляется во многих особенностях его реакционной способности. В частности, озонирование нафталина идет строго избирательно по связям с более высоким порядком [c.27]

В методе валентных схем центральная связь имеет отрицательный порядок, т. е. электроны отталкиваются друг от друга вдоль этой связи. Метод ЛКАО дает порядок связи, более высокий, чем для центральной связи в азулене и нафталине. [c.150]

Молекулярная диаграмма показывает, что порядок связи в нафталине различен (в бензоле он одинаков). Ближе к двойным связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8, связывающие а-, р-углеродные атомы. Так же изменяется индекс свободной валентности у а-атомов он выше, чем у Р-атомов и у атомов бензола [c.427]

Молекулярная диаграмма показывает, что порядок связи в нафталине различен (в бензоле он одинаков). Ближе к двойным связи [c.416]

Второй важной особенностью нафталина является неравноценность его ароматических связей. В то время как в бензоле и его производных все ароматические связи имеют одинаковый порядок, в нафталине выравненность связей нарушена связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельны, а связи 2—3 и 6—7 — более низкий порядок, меньшую электронную плотность, чем связи бензола. Последнее доказано не только квантовохимическим расчетом, но и непосредственным измерением межатомных расстояний в молекуле нафталина с помощью рентгеноструктурного анализа (Робертсон, Китайгородский). Неравноценность связей нафталина проявляется во многих особенностях его реакционной способности. В частности, озонирование нафталина идет строго избирательно по связям с более высоким порядком по следующей схеме [c.30]

Не останавливаясь на дальнейших упрощениях, которые обычно вводят для я-электронных систем, а также на многочисленных примерах применения метода Хюккеля, заметим лишь, что этот метод непригоден для полного расчета геометрии молекул. Однако в ряде случаев из эмпирических соотношений длина связи — порядок связи , бывших особенно популярными лет 15 назад, можно вынести суждения, например, о длинах связей С—С в конденсированных ароматических системах, таких, как нафталин, фе-нантрен и пр. [c.291]

В молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2—3 и 6—7. В молекуле фенантрена наибольшая электронная плотность характерна для связи 9—10, приближающейся по характеру к двойной. Естественно, что реак- [c.249]

Рис. 74. Одноэлектронная плотность во фронтальных орбиталях нафталина 1 порядок я-связей

Константа этого равновесия К определяет прочность связи между компонентами в комплексе (константа стойкости), Методом УФ-спектро-фотометрии были определены константы стойкости комплексов нескольких акцепторов с нафталином в хлороформе (табл. 17, графа 2). Согласно этим данным, порядок возрастания комплексообразующей активности совпадает с указанным выше, выведенным из чисто качественных наблюдений. Однако порядок этот может полностью измениться при резком изменении природы донора, как видно нз граф 3 и 4 табл, 17. [c.360]

Нафталин и другие полициклические углеводороды — фенантрен, хризен, пирен, как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля — содержат (4 п + 2) тг-электро-нов на связывающих молекулярных арби-талях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергии сопряжения и комплекс свойств аренов. Все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакцию электрофильного замещения. С увеличением степени конденсации увеличивается реакционная способность. В молекуле нафталина связи 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2-3 и 6- [c.154]

Мы уже видели, что все С — С-связи в молекуле бензола имеют один и тот же порядок, равный 1,667, а порядки связей в нафталине и антрацене различны и изменяются в пределах от 1,518 [c.14]

Измерение межатомных расстояний и расчет однозначно показывают, что в молекуле антрацена связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 имеют более высокий порядок, а связи 2—3 и 6—7 — меньший порядок. Антрацен в значительно большей степени, чем нафталин, склонен к реакциям присоединения, которые всегда идут за счет мезо-ноложений 9 и 10 [c.31]

В то же время озонирование нафталина идет только за счет связей 1—2 и 3—4, имеющих более высокий порядок (см. 1.6) [c.398]

В молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2—3 и 6—7. В молекуле фенантрена наибольшая электронная плотность характерна для связи 9—10, приближающейся по характеру к двойной. Естественно, что реакции присоединения идут по связям с более высоким порядком и с большей скоростью, чем в случае бензола [c.235]

Внешние связи в молекуле бутадиена имеют дробный порядок 88%, а внутренняя связь—12%. Связи нафталина характеризуются следующими порядками 1—2 53%, 2—3 35%, 3—8 23% и 1 —10 38% (нумерация атомов указана на рис. 5). [c.74]

Они наиболее активны в реакциях электрофильного замещения. Эта электронная ситуация четко выражена на приведенных ниже рентгеноструктурных данных и молекулярной диаграмме нафталина. Действительно, рентгеноструктурные данные указывают самое слабое я-взаимодействие двух узловых С-атомов общей грани бензольных ядер с соседними атомами (максимальная длина связи 0,142 нм показьгеает, что порядок связи минимальный) [c.335]

Из них видно, что чередование длин связей, а следовательно, и порядков связей напоминает нафталин. Два крайних бензольных ядра почти точно такие же, как в нафталине. В них С-С-связи отличаются на 0,006 нм друг от друга, т. е. весьма значительно. Связи, соединяющие эти два бензольных ядра, по свойствам (длина, порядок связи, а следовательно, и энергия диссоциации) такие же, как в бензоле. Следовательно, среднее кольцо антрацена — растянутое кольцо бензола, а крайние кольца — несколько сплющенные бензольные ядра. Как следует из молекулярной диаграммы антрацена, макси-мальнб ненасыщена валентность у атомов С9 и Сю. Эти атомы во многих реакциях (с Вгг, О2) являются реакционными центрами. [c.336]

Напишите предельные структуры и мезоформулу нафталина. Какие связи в молекуле нафталина имеют более высокий порядок и какие — более низкий порядок по сравнению со связями в молекуле бензола [c.213]

Именно на электронную плотность хиногеновых положений будет в первую очередь влиять электронодонорное и электроноакцепторное действие заместителей. При выборе наиболее реакционных положений следует, однако, учитывать следующие соображения а) заместитель значительно сильнее влияет на электронную плотность кольца, в котором он находится, чем на плотность смежного кольца б) низкий порядок связи Сг—Сз в нафталине (см. 1.6.) резко ослабляет влияние заместителя в положении 2 на электронную плотность Сз в) пространственная близость пери- [c.44]

Распределение 14 я-электронов по 16 связям в антрацене не может быть столь же симметричным, как в случае нафталина (10 я-электронов на 11 связей) или, особенно, бензола (6 я-электронов на 6 связей). Поэтому можно оисидать заметного отклонения состояния связи в системе антрацена от типично ароматического состояния связи в бензоле. Числа, выражающие порядок связи (ПС), как мера двоесвязности или расстояний между атомами углерода в отдельных связях существенно различ1аются (таб - 25). [c.454]

Аналогично вследствие резонанса структур нафталина одна из двойных связей нафталат-иона участвует в образовании хелатного кольца две трети времени для 2-окси-1-нафтальдегида, давая порядок связи 1,67, и одну треть времени для 2-окси-З-нафтальдегида, так что порядок связи равен 1,33. Такой тип резонансной стабилизации хелатного кольца, вероятно, в значительной степени обусловливает высокую устойчивость норфири-нов металлов. [c.34]

Интересно сравнить приведенные в этом разделе величины энергии резонанса и дробных порядков связей с соответствующими данными, полученными в теории молекулярных орбита-лей Хюккеля. В рамках теории молекулярных орбиталей фульвен характеризуется энергией резонанса 1,4ббр, а азулен— энергией резонанса 3,364 3. Энергии резонанса соответствующих изоэлектронных молекул бензол 2,00(3, нафталин 3,683р. Ясно, что теория молекулярных орбиталей Хюккеля предсказывает примерно такую же стабильность фульвена и азулена, какая характерна для бензола и нафталина. Это полностью противоречит и результатам теории валентных связей и данным эксперимента, касающимся фульвена и азулена. На рис. 21 указаны заряды и порядок связей, полученные при рассмотрении фульвена и азулена методом молекулярных орбиталей по Хюккелю. Из сопоставлен1гя можно сделать один интересный вывод общая для двух колец связь в азулене, которая имела наинизший [c.77]

В полициклических аренах С—С-связи неравноценны в отличие от бензола, поэтому по определенным связям (с большей электронной плотностью) легче протекают реакции присоединения. Так, в молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 по сравнению со связями 2—3 и 6—7 имеют больший порядок и меньшую длину. Избирательный характер реакций присоединения в этих случаях связан с тем, что образующиеся соединения с разделенными ароматическими циклами могут иметь более высокую энергию сопряжения, чем исходные полиарены. [c.32]

В полиаренах в отличие от бензола С-С-связи неравноценны. Так, в молекуле нафталина связи 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8 по сравнению со связями 2-3 и 6-7 имеют больший порядок и меньшую длину. [c.16]

Основной компонент, азулен (соединение № 55 из табл. 9), сочленен с циклопропеном и нафталином, причем последний является компонентом первого порядка в группе присоединенных компонентов. Буквенная нумерация азулена может быть проведена двумя способами при первом конденсация с циклопропеном происходит по стороне а, а с нафталином по стороне g, а при втором — соответственно по стороне А и/(если эквивалентную нумерацию связей азулена проводить в противоположном направлении по сравнению с показанной на схеме). В соответствии с вышеприведенными правилами выбора локантов (пункт а ) следует использовать первый вариант, т. к. набор локантов ag предпочтительней, чем bf. Место сочленения азулена с нафталином должно быть указано локантами [2,3-g]. Нафталиновый фрагмент нумеруем, как показано на схеме, при этом направлению увеличения буквенных (азуленовых) локантов соответствует порядок 2,3 цифровых (нафталиновых) локантов, поэтому пишем 2,3, а не 3,2. Нумерацию нафталина в противоположном направлении, которая привела бы к локантам [3,2-g] (в этом случае направлению увеличения буквенных локантов азулена соответствовал бы порядок 3,2 цифровых локантов), следует отвергнуть, поскольку набор локантов 2,3 < 3,2. Место сочленения нафталина с 8-звенным циклом указывается с помощью группы локантов [Г,2 6,7], причем локанты 8-звенного цикла также следует приводить (согласно рекомендациям ШРАС 1998 г.), т. к. он сочленен с другими кольцами. Место сочленения 8-звенного цикла с двумя 4-звенными, префикс которых [c.67]

СВЯЗИ называют среднее значение кратности связи. Например, для бензола связь является простой в одной половине резонансных форм и двойной в другой половине, поэтому порядок связп равен (1+2)/2 = 3/2. Порядок мостиковой связи в нафталине (см. рис. 15.9) равен (1+2+1)/3 = /з- Порядок самой короткой связи в нафталине (1+2+2)/3 = /з и т. д. Графики, подобные 13ображенному на рис. 15.11, могут быть построены не только для пары атомов углерода, по и для других пар атомов, однако [c.458]

Стерический контроль реакции можно осуществить на платиновом электроде [10]. Соотношение стереоизомерных продуктов значительно изменяется в зависимости от типа и концентрации ароматической добавки, а также от исходной концентрации субстрата. Соотношение выходов цис- и гранс-изомеров изменяется от 2,9 1 до 1,5 1 (равновесная смесь) и снижается при увеличении концентрации 2,5-диметилфурана. Среди ароматических добавок, имеющих более высокие окислительные потенциалы, чем 2,5-диметилфуран, наиболее заметные изменения в соотношении выходов цис- и транс-изомеров вызывает пиридин. Наблюдаемая зависимость соотношения изомеров от концентрации самого субстрата или от различных добавок связана с процессами адсорбции. Поэтому можно определить относительную адсорбируемость ароматических молекул по изменению в соотношении выходов изомеров продукта анодного метоксицианирования 2,5-диметилфурана. Предлагается следующий порядок адсорбируемости ароматических соединений пиридин>-анизол л нафталин>пентаметилбензол >трст-бутилбензол. В сравнимых условиях добавки 1,4-ДМБ также оказывают значительное влияние. Присутствие следовых количеств 1,4-ДМБ приводит к распределению изомеров, соответствующему гомогенному равновесию. Этот результат можно объяснить гомогенным переносом электрона, так как при потенциале, принятом для этих экспериментов (Яр = 1,22 В относительно нас. к. а., скорость развертки 100 мВ/с), 1,4-ДМБ окис- [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология