Вешана метод восстановления

Циклогексан в 90-х годах привлекал внимание многих химиков России и зарубежных стран и стал предметом длительного изучения. Синтезированный Н. Д. Зелинским циклогексан имел темп. кип. 80,9°. Байер для своего циклогексана давал темп. кип.79 .В это же время гидрированием бензола был синтезирован углеводород молодым учеником В. В. Марковникова Н. М. Кижнером [185], который для своего гексагидробензола определил темп. кип. 69—71°. Все авторы были уверены в чистоте своего продукта.Выход из затруднения нашел Н.М. Кижнер,высказав мысль, что гексагидробензол является не циклогексаном, а его изомером — метилциклопентаном. Эта работа Н. М. Кижнера и ряд других изысканий лаборатории Марковникова (например, гидрогенизация цимола и скипидара П. П. Орловым [186]) убедительно показали непригодность во многих случаях метода восстановления иодистым водородом по Бертело для определения строения молекул органических веш еств. Сорок лет считавшийся универсальным способ Бертело, таким образом, оказался ограниченным. Последующ ие исследования Н. М. Кижнера, а также Н. Д. Зелинского, [c.118]

Иодометрия — титриметрический (объемный) метод определения веш,еств, основанных на реакциях окисления-восстановления с участием иода или иодида (1И 2е 21—), Иодометрически определяют кислоты [c.58]

Фтористый бор является более доступным веш еством, чем другие галогениды бора, однако прямое восстановление его по указанному выше методу дает меньшие выходы диборана, чем восстановление хлористого бора. [c.101]

Метод амперометрического титрования получает все большее применение при анализе как неорганических, так и органических веш,еств. Этот факт объясняется тем, что амперометрический метод имеет широкие возможности для амперометрического титрования могут быть использованы реакции осаждения, нейтрализации, окисления, восстановления и комплексообразования. [c.352]

В солянокислую вытяжку прибавляют 5 мл 15 н. серной кислоты и 1 мл пергидроля для разрушения органических веш.еств. Упаривают раствор до появления паров серной кислоты. Если остаток темнеет, обмывают стенки стакана водой, приливают немного пергидроля и повторяют упаривание. По охлаждении раствор переводят в калиброванную пробирку емкостью 20 мл, прибавляют 15 мл 15 н. серной кислоты и объем раствора доводят до метки. Вносят 0,1 г железа, восстановленного водородом, и оставляют на 30 мин, перемешивая раствор. Из пробирки пипеткой отбирают аликвотную часть раствора в 10 мл. Далее проводят реакцию с родамином 6Ж и экстракцию так же. как в ускоренном варианте метода. [c.304]

Дезоксисоединения. Выше было указано, что при гидрировании вещ,ества Р образуются веш.ества К и эпи-К (схема 87), и были приведены частичные синтезы веш,ества К (схема 87) и эпимерных веществ Л и О (схема 88). Было показано, что вещество Ь представляет собой 20-кетон, соответствующий двум последним соединениям, потому что при гидрировании (никель Рэнея) оно превращается в смесь веществ Л и О, с преобладанием вещества Окислением йодной кислотой 20-ме-тилкарбинола, полученного из диацетата вещества Р, Рейхштейну удалось сопоставить соединения диоксиацетонового ряда, например, вещество Р, с соединениями типа 17-оксипрогестерона (вещество Ь) вещество Ь получалось с низким выходом (187о) вследствие образования значительного количества (347о) 17-оксиэтиокислоты. Метод восстановления гидроксильной группы в положении 21 через толуолсульфонат и иодид неприменим к соединениям с гидроксильной группой в положе-иии 17 . [c.413]

В промышленности амины получают восстановлением нитросоединений железом в присутствии соляной или уксусной кислоты. По классическому методу Вешана —Бринмейера восстановление ведут в металлических сосудах в присутствии измельченных и обезжиренных опилок литого железа. Перед восстановлением железо подвергают травлению разбавленными кислотами, благодаря чему повышается его активность. Очень хорошие результаты получают при работе с железом, восстановленным водородом. Характерной чертой метода является применение значительно меньшего количества кислоты, чем это необходимо по сте-хиометрическому расчету, так как в присутствии РеСЬ реакция идет за счет водорода воды. В последней стадии реакции образуется смесь окислов железа, в которой преобладает РегОз . В промышленности количество кислоты можно ограничить До частью от теоретически необходимого. При работе в малых масштабах применяют несколько большее количество кислоты, однако не превышающее 0,5 г-экв на 1 моль нитросоединения, так как в противном случае в раствор переходит слишком много железа и при выделении образуется плохо фильтрующаяся гидроокись железа. [c.508]

Получение простых веш,еств из их природных соединений — это всегда окислительно-восстановительный процесс, кроме тех случаев, когда простые вещества встречаются в самородном состоянии. В последнем случае их обычно выделяют из смесей физическими методами (например, разгонка сжиженного воздуха при получении N2, О2, благородных газов). Все металлы (кроме самородных) находятся в природе в окисленном состоянии, и их выделение из природных соединений сводится к восстановлению. Неметаллы в природных соединениях могут находиться как в окисленном, так и в восстановленном состоянии. При этом наиболее активные неметгшлы (галогены, кислород) находятся в природных соединениях исключительно в восстановленном состоянии. Халькогены также преимущественно находятся в восстановленном состоянии, хотя, например, в сульфатах сера окислена. Азот, фосфор, кремний, бор, сурьма, висмут в природе встречаются всегда в окисленной форме (нитраты, фосфаты, силикаты, сульфиды сурьмы и висмута и т.п.). [c.252]

Возникновение и бурное развитие метода хроматографии сахаров на бумаге повлекло за собой появление способов обнаружения веш,еств в мягких условиях, пригодных для обработки бумажных хроматограмм . Особенно часто для этой цели используют реакции восстановления серебряных oлeй окисления разнообразных производных моносахаридов периодат-купратом калия и многочисленные цветные реакции моносахаридов с ароматическими аминами — анилином, п- и о-аннзидином и многими другими в присутствии фталевой, ш,авелевой, трихлоруксусной, фосфорной и других кислот ( м. ). Напротив, тонкослойная хроматография на силикагеле и окиси алюминия позволяет применять для обнаружения предельно жесткие реагенты, из которых наибольшей популярностью пользуется концентрированная серная кислота ( м. ). [c.410]

Методика полярографического анализа. Для анализа какого-либо веш,ества полярографическим методом его прежде всего переводят в раствор. Затем создают необходимую среду и удаляют мешаюш,ие полярографическому определению примеси. Большие неудобства для полярографи-рования создают вещества с потенциалами, близкими к потенциалу восстановления определяемого элемента или более низкими. Заметно мешает определению и растворенный кислород. Для удаления мешающих веществ широко применяют осаждение, комплексообразование, окисление—восстановление и т. п. Для удаления растворенного кислорода, восстанавливающегося на катоде, через раствор пропускают водород. В щелочные растворы добавляют Ыа280з. [c.337]

Основное внимание в книге уделено обстоятельному рассмотрению тех возможностей оксредметрических методов, которые помогают исследователю выявить как характер химического взаимодействия между компонентами раствора, так и его количественные характеристики. Такая постановка задачи потребовала привлечения обширного экспериментального материала но изучению разнообразных по химической природе окислительно-восстановительных систем (органических, металлоорганических). Как правило, в разных классах окислительно-восстановительных веш,еств процессы, сопутствующие окислению (восстановлению), различаются по своей природе (протолитические, комплексообразование, агрегация и др.). Последнее и определило то, что в книге после первых глав, в которых изложены общие положения оксредметрии и связанные с нею вопросы учения о растворах, следуют [c.3]

Дам и сотрудники [41, 149] изучали обмен паратиона у дойных коров. Они показали, что даже при больших дозах (0,3 мг кг в сутки) не возникает никаких симптомов отравления, и в моче, крови и молоке не обнаруживается паратион или п-нитрофенол (методом Аве-релла и Норриса, которым они пользовались, можно было обнаружить также параоксон, аминопаратион, аминопараоксон и аминофе-нол [87]). Однако нормальный уровень диазотируемых веш,еств (т. е. ароматических аминов) в моче повышается при введении паратиона, причем степень повышения увеличивается с возрастанием дозы инсектицида. После энергичного кислотного гидролиза моча дает положительную реакцию на и-аминофенол. Кроме того, содержание глюкуроновой кислоты в моче и крови, получающих паратион, выше, чем у контрольных животных. Авторы пришли к выводу, что основным продуктом, выделяющимся с мочой, является л-аминофенил-глюкуронид. Этап восстановления может происходить как до гидролиза, так и после него. [c.269]

Многие металлы в сочетании с донорами водорода способны восстанавливать хлорорганические соединения. Более употребительны натрий, амальгама натрия, магний, цинк, алюминий, медь. В качестве доноров водорода служат вода, минеральные кислоты, карбоновые кислоты, спирты, жидкий аммиак, амины, гидразин и другие вещества. Это один из старых способов восстановления хлорорганических соединений. Примеры такого восстановления были уже в работах Фрейнда [256], Густавсона [257], Эмиля Фишера [258], Габриэля [259]. Реакции этого типа применялись не только в препаративных целях, но и для анализа и доказательства строения хлорорганических соединений. Степанов [260] разработал широко применявшийся универсальный метод количественного определения хлора, основанный на разложении навески хлорорганического веш ества нагреванием с натрием в спирте. Основной побочной реакцией в данном методе является дегидрохлорирование, а в случае полихлорпроизводных с вицинальным расположением хлора в молекуле — дехлорирование. Легкость восстановления хлорпроизводных зависит от положения хлора в молекуле. Например, при одновременном присутствии в молекуле винильного и аллильного атомов хлора восстановлению цинком в спирте при нагревании подвергается лишь аллильный хлор, как это было показано на примере восстановления 1-фенил-2,3-дихлорнропена-1 в 1-фе-нил-2-хлорпронен-1, побочно образовался фенилаллен [261]. Трудность восстановления винильного хлора отмечена и другими авторами. [c.521]

Каталитические полярографические токи могут быть использованы для определония небольших количеств веш,ества. Известны, например, методы определения нитрат- и нитрит-ионов по каталитической волне [1 — 5]. Механизм восстановления нитрат-II нитрит-ионов рассмотрен в работах А. П. Фрумкина и С. И. Жданова, Грабовского, Корыта, Машека [6]. Кольтгоф и Парри показали [7], что при восстановлении Ре- +, [c.201]

Окисление гидроксиламинов является наилучшим методом получепия соответствуюш,их нитрозопроизводных используется он тем но моное редко из-за лшлой доступности исходных веш,еств, которые обычно являются продуктами восстановления нитросоединепий или продуктами окисления первичных аминов. В таком двухстадийном процессе нитробензол восстанав.чи-вают цинком и хлористым аммонием до фенилгидроксиламина, который далее окисляют бихроматом натрия в серной кислоте до нитрозобензола, общий выход конечного продукта составляет [128]. Для окисления гидрокси.ламинов применяют также окись ртути [129], феррицианид калия [150], перйодаты в щелочной среде [131]. периодную кислоту [132], хлор [133], воздух [134] и хромовый ангидрид [135, 136] [уравнения (24) — (27)]. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология