Имиды синтез

Имиды. Синтез чистых первичных аминов по Габриэлю [c.869]

ИМИДЫ КИСЛОТ — производные кислот, содержащие два ацильных остатка, связанных с имидной группой ЫН. Известны линейные и циклические И. к. Наибольшее значение имеют циклические И. к.— производные двухосновных кислот, например, фталимид, сахарин и др. И. к., в отличие от амидов, не обладают свойствами оснований и являются слабыми кислотами. И. к. широко применяются в органическом синтезе гетероциклических соединений, аг/ Инов, аминокислот и пептидов. [c.107]

Об алкилировании имидов см. синтез аминов по Габриэлю (гл. 8, разд. Б.2). [c.422]

Настоящая методика основана на недавно опубликованном способе и представляет собой более удобный синтез гл таро-вой кислоты и ее имида этот метод мол-сет быть использован и при получении препаратов в большом масштабе. [c.20]

Синтез кардовых полиарилатов на основе таких трифункциональных мономеров, как 2-Р-гидроксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидин или имид фенолфталеина, целесообразно осуществлять межфазной поликонденсацией, поскольку при этом при подборе соответствующих условий удается получать линейные высокомолекулярные полиарилаты со свободными этокси- или имидными группами [16, [c.108]

Нестабильное промежуточное соединение может претерпевать либо перегруппировку с образованием мочевины, либо атаку второй молекулы кислоты и образование ангидрида кислоты. Таким образом, реакция карбодиимида с кислотой представляет собой способ синтеза биологических высокоэнергетических ангидридов кислот. Это дает также потенциальную возможность использовать карбоди-имид для синтеза пептидной связи. Например, ранее уже указывалось, что амины реагируют с ангидридами кислот с образованием пептидной связи. Кроме того, в мягких условиях, при которых карбодиимиды реагируют с карбоновыми кислотами (т. е, комнатная температура), не протекают побочные реакции. Например, [c.83]

Опять-таки гидроксильная группа нуклеозидмонофосфата — это плохая уходящая группа, т. е. такая реакция термодинамиче-скп невыгодна. Поэтому необходимо превратить уходящую группу в хорошую. Наиболее часто с этой целью применяют имид-азолиды, получаемые реакцией нуклеозидмонофосфата с 1,Г-карбонилдиимидазолом. Можно считать, что такая реакция проходит через образование смешанного ангидрида, аналогичного тому, который получается в пептидном синтезе с ЭЭДХ (разд. 2.6.3). Получаемый ангидрид легко подвергается реакции заме цения пирофосфатом. К сожалению, в значительной степени [c.136]

Эфир уксусной кислоты и Ы-(Р- оксиэти л)н а ф т а-л и м и д а получают из Н-(р-оксиэтил)нафталимида по методике, предложенной для синтеза эфира уксусной кислоты и 1М-(Р-оксиэтил)фталимида (см. стр. 223). После охлаждения раствора из темно-коричневой жидкости выкристаллизовывается эфир уксусной кислоты и Ы-(р-оксиэтил)нафтал-имида с т. пл. 134° выход равен 85% от теорет. [2621. [c.274]

Имиды можно получить в результате действия амидов или их солей на ацилгалогениды, ангидриды или сложные эфиры карбоновых кислот, а также на сами кислоты [763]. Наилучшим методом синтеза ациклических имидов является реакция амида и ангидрида при 100 °С, катализируемая серной кислотой [764]. При обработке ацилгалогенидов амидами в молярном соотношении 2 1 при низких температурах в присутствии пиридина образуются N,N-диaцилaмиды (КСО)зН (см., например, [765]). [c.163]

Обработка изоцианатов 3-метил-1-этил-3-фосфолен-1-окси-дом (72) представляет собой полезный метод синтеза карбоди-имидов [578] с хорошими выходами [579]. Это не простое присоедпнение одной молекулы изоцианата к другой, поскольку реакция имеет первый порядок по изоцианату и первый по катализатору. Предложен следующий механизм (катализатор изображен как КзР—О) [580] [c.419]

До недавнего времени единственным путем синтеза Н,Н -карбоди-имидов, например дифенилкарбодиимида, была реакция окисления тио-мочевины. Так, N,N -дициклoгeк илкapбoдиимид (ДЦК) получали окислением окисью ртути Ы,Н -дициклогексилтиомочевины [c.250]

Диацилирование аминов или ацилировавше амидов кислот протекает, конечно, в более жестких условиях [673, 674]. Так, например для получения д и ацетильного производного 2,6-дибром-я-толуидина [675] основание нагревали с двойным количеством уксусного ангидрида в течение 2 v при 150—160° С, а синтез N-пропионилфтал-имида [676] из фталимида и ангидрида иропионовой кислоты проводится ври температуре кипения в течение 12 ч. [c.451]

Карбоновые кислоты и кетоны реагируют с азотистоводороднрй кислотой, образуя соответственно первичные амины и амиды. Амиды, рассматриваемые в разделе, посвященном амидам и имидам карбоновых кислот (гл. 18, разд. Г.5), могут служить источником получения аминов. Основное внимание, однако, при этом уделяется получению первичных аминов из карбоновых кислот, чему посвящен и обзор [24]. Экспериментальные условия этой реакции сходны с условиями, применяемыми при синтезе из кетонов. [c.568]

В этом синтезе, более широко применяемом для получения имидов, чем амидов, амидирующими агентами обычно служат аммиак, амины, мочевина и уретаны. Из ациклических ангидридов образуются амиды, тогда кар циклические ангидриды дают имиды, кислые амиды или диамиды в зависимости от реагента и условий эксперимента. Недавно высокие выходы амидов были достигнуты при использова - [c.389]

Другая схема синтеза лиоресала основана на конденсации АгСНО ацетоуксусным эфиром. Последовательно получают производные дикарбоновой (глутаровой) кислоты (26, 27), ее циклического ангидрида (28) и имида (29). Затем щелочным гидролизом имид (29) превращают в моноамид 3-арилглутаровой кислоты (30). Его обрабатывают бромом и про- [c.45]

I-T И.1И глиоксилатном цикле. Р-ция катализируется фермен-км ЛТФ-синтетазой. Открыта В. А. Энгельгардтом в 1931. ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ АММОНОЛИЗ (окислительное ами-трование), одностадийный синтез азотсодержащих орг. ОСЯ, (шггрилов, имидов, амидов к-т и др.) взаимодействием 1т,1ст10дородов с NHa и Оз, напр. R H3 -1- NH3 + /аОз- [c.399]

Этот препарат пригоден для получения К-бромимида гду- таровой кислоты, синтез которого осуществляют следующим образом, В литровом стакане, который снабжен механической. мешалкой, растворяют 65 г едкого калн в 200 мл воды. При энергичном перемешивании раствор охлаждают примерно до —5° и, поддерживая температуру ниже 0 постеиепно прибавляют 1 3 г (] моль) имида глутаровой кис,юты и измельченный лед. К этой смеси сразу ирибавляют 160 (1 моль) брома затем иеремешивание продолжают еще в течение 1 мин. Смесь фильтруют с отсасыванием и осадок растворяют в горячей воде. При охлаждении выкристаллизовывается около 94 (497о теоретич.) [c.19]

Р-цию проводят в ДМФА или К,Ы-диметилацетамиде в присут. третичных аминов или карбоновых к-т. Наиб, применение этот способ получил при синтезе полиамидо-имидов-полимеров, содержащих в цепи имидные циклы и амидные группы. Их получают из трикарбоновых к-т или их производных, нанр. тримеллитового ангидрида. По св-вам они близки П., за исключением термостойкости, к-рая на 50°С ниже, чем у П. [c.627]

Имиды —соединения, содержащие имидную группу >NH, напр. имид свинца PbNH, имид уксусной кислоты ( Hs OjaNH. И. кислот в отличие от амидов не обладают основными свойствами и являются слабыми кислотами. Органические И. широко применяют в синтезе гетероциклических соединений, аминов, аминокислот, пептидов. [c.56]

Нециклические соединения, содержащие две двойные С=Ы связи, потенциально являются реагентами для синтеза азотсодержащих гетероциклов. Однако, кроме хорошо из)Д1енных карбоди-имидов, которые нашли применение в синтезе пептидов и азинов, другие нециклические двойные основания Шиффа до сих пор сравнительно мало используются в органическом синтезе. Среди таких соединений исключительно легко доступен 1,3,5-трифенил- [c.83]

Сульфобензойные кислоты (СБК) традиционно используются в органическом синтезе для получения продуктов с широким спектром практически полезных свойств. Из промьпнленно производимых производных орто-СБК наиболее известен ее внутренний имид - сахарин (1,1-Диоксид-1,2-бензизотиазолон) - не только первый искусственный заменитель сахара, но и полупродукт в производстве лекарственных препаратов, сельскохозяйственных средств защиты растений, мономеров, полупродуктов органического синтеза и др. Ангидрид 2-СБК используется в производстве сульфофталеиновых красителей, для придания растворимости в воде спиртам, стеринам, сульфаниламидным препаратам, получения фотокрасителей. [c.311]

При пептидных синтезах с незащищенной имидазольной функцией могут встречаться трудности, связанные с возможностью ацилирования имида-зольиого остатка, его слабой основностью, а также часто с низкой растворимостью таких пептидов. Эти трудности можно уменьшить блокированием имидазольной функции. Некоторые синтезы с незамещенной имидазольной функцией тем не менее были описаны, причем остаток гистидина был аминокомпонентом. Только после того, как в 1954 г. получили трет-бутилоксикарбонилгистидиназид (2-Н 8-ОН практически нерастворим в применяемых для пептидного синтеза растворителях), были проведены синтезы с не замещенными по имидазолу азидами гистидина [167]. Вообще же благоразумнее применять для пептидных синтезов гистидин с блокированной имидазольной функцией. Долгое время существовала только одна возможность блокирования азота имидазола бензильным остатком [168]. Приведенные в табл. 2-4 М -защитные группы довольно часто применяются в настоящее время в синтезе пептидов тем не менее трудная проблема защиты имидазольной функции все еще не решена. [c.128]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Имиды синтез: [c.236] [c.236] [c.24] [c.98] [c.347] [c.242] [c.452] [c.432] [c.508] [c.158] [c.127] [c.191] [c.224] [c.232] [c.19] [c.20] [c.73] [c.196] [c.449] [c.574] [c.606] [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология