Нуклеофильного замещения реакци

Нуклеофильное замещение (реакция нуклеофильного замещения) [c.241]

Реакция. Мономолекулярное нуклеофильное замещение. Реакция, протекающая через алкильный карбокатион. Несогласованный двухстадийный процесс. [c.208]

В. Реакции нуклеофильного замещения (реакция типа 1) [c.91]

Реакция. Синтез алкилиодидов из алкилхлоридов под действием иодида натрия. Нуклеофильное замещение (реакция Финкельштейна). [c.72]

Связи Р-О—4 расщепляются значительно труднее связей а-0—4, так как у карбкатиона в р-положении пропановой цепи отсутствует эффект сопряжения, необходимый для стабилизации катиона. Однако сольволиз связей Р-0-4 облегчается при наличии в а-положении свободного или связанного спиртового гидроксила. В этом случае в результате конкурирующей с нуклеофильным замещением реакции элиминирования (дегидратации а,Р), особенно в отсутствие сильного внешнего нуклеофила, об разуется ариловый эфир енола. Эфиры енолов легко расщепляются в [c.436]

Реакции замещения, в которых уходящая группа в субстрате замещается под действием нуклеофильных реагентов, называют реакциями нуклеофильного замещения. Реакции (4) и (14) являются в таком случае реакциями 8 -типа. [c.85]

Реакции Р-элиминирования, приводящие к алкенам, являются наиболее важными реакциями отщепления. Аналогично реакциям нуклеофильного замещения реакции (З-элиминирования протекают по двум механизмам 2 и 1. [c.610]

Бимолекулярное нуклеофильное замещение - реакция нуклеофильного замещения у алифатического атома углерода, в скоростьлимитирующей стадии которой участвуют две частицы. Протекает как согласованный одностадийный процесс. [c.625]

Нуклеофильное замещение (реакция 8к) у насыщенного атома углерода [c.226]

Этот случай встречается реже. В отличие от нуклеофильного замещения реакция протекает через фронтальную атаку. [c.272]

При нуклеофильном замещении реакции могуг протекать по двум разным механизмам, условно обозначаемым 5л-2 и 5л 1. [c.143]

МОНОМОЛЕКУЛЯРНОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ (РЕАКЦИЯ SnI) [c.154]

Рассматривается полуэмпирический подход, связывающий структуру переходного состояния и природу реагента. На примере реакций электрофильного и нуклеофильного замещения, реакций переноса протона и др. рассмотрена применимость постулата Хэммонда, связывающего структуру переходного состояния и энергетику процесса. [c.274]

Рассматриваемая реакция является реакцией нуклеофильного замещения. Введение метильных групп в бензольное ядро приводит к уменьшению б-Ь-заряда на реакционном центре и, следовательно, к уменьшению скорости реакции. В случае соединения IX вследствие введения метильных групп, кроме того, происходит вывод нитрогруппы из копланарности с бензольным ядром. Это приводит к уменьшению —С-эффекта нитрогруппы. Поскольку электроноакцепторные свойства заместителя способствуют реакциям нуклеофильного замещения, реакция замедляется значительно больше, чем в случае цианогруппы, где роль метильных групп сводится только к индуктивному влиянию [48] [c.95]

Ниже будут рассмотрены результаты изучения влияния давления на скорость реакций бимолекулярного нуклеофильного ароматического замещения, характеризующихся различной пространственной затрудненностью, — взаимодействия 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином и трт-бутиламином. Как уже отмечалось выше, реакции бимолекулярного ароматического нуклеофильного замещения ускоряются с повышением давления аналогично реакциям Меншуткина (представляющим собой реакции алифатического нуклеофильного замещения). Реакция 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином в этиловом спирте при 25 С и атмосферном давлении протекает приблизительно в 250 раз быстрее, чем с тре/п-бутиламином причина этого заключается в пространственной затрудненности образования нестабильного продукта присоединения (см. [1]). [c.284]

Нуклеофильное замещение. Реакция может осуществляться аналогично нуклеофильному замещению в алифатическом ряду и идти либо как мономолекулярный (5л1), либо как бимолекулярный (5, 2) процесс [c.463]

Если не рассматривать конечный перенос протона, этот механизм соответствует типичному мономолекулярному нуклеофильному замещению. Реакция в принципе обратима, ио практически перенос протона от иона алкил-оксония к карбоксилат-иону смещает равновесие полностью в сторону гидролиза. [c.943]

Дегидрогалогенирование и родственные реакции. Отщепление с участием галоген- и сульфонат-ионов в качестве отщепляемых групп — обычные побочные реакции при нуклеофильных замещениях. Реакции отщепления в случае алкилгалогенидов редко имеют препаративное значение, поскольку наилучший способ получения алкилгалогенидов — из спиртов, которые могут быть прямо дегидратированы в олефины. Исключением служат системы, содержащие функциональные группы,чувствительные к кислотам(требующим-ся для дегидратации), и такие, которые недостаточно реакционноспособны в дегидратации. [c.397]

Строение 1 рбоксильной группы. Химические свойства. Реакции нуклеофильного замещения. Реакции восстановления, обраэс-вание амидов, декарбокв лирование, замещение в алкильном или фенильном заместителе. Отдельные дредставители и их применение. [c.191]

Ароматичность, правило Хюккеля. Электрофильные и нуклеофильные реакции. Электронодонорность и электроноакценторность заместителей. Индуктивный эффект и эффект сопряжения. Теория замещения, ориентанты I и И рода. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, реакции присоединения. Переходные состояния. Согласованная и несогласованная ориентация. Спектры (ПМР, ИК и УФ) ароматических соединений. [c.250]

Предлагаемый вниманию читателя учебник написан известным американским биохимиком Д. Мецлером. Автор поставил перед собой цель дать анализ структур, функций и процессов, характерных для живой клетки, с позиций современной биоорганической химии и молекулярной физики. Он концентрирует внимание на всестороннем рассмотрении протекающих в клетках химических реакций, на ферментах, катализирующих эти реакции, основных принципах обмена веществ и энергии. Впервые приведена классификация химических механизмов ферментативных реакций (нуклеофильное замещение, реакции присоединения, реакции элиминирования, реакции изомеризации и др.). В этом наиболее наглядно проявилась особенность рассмотрения биохимических проблем с позиций биоорганика. Обстоятельно изложены многие вопросы, которым прежде не уделяли должного внимания в курсе биохимии. Это касается в частности количественной оценки сил межмолекулярно-го взаимодействия, принципов упаковки молекул в надмолекулярных структурах (самосборка), кооперативных структурных изменений макромолекул и их комплексов. Приведены основные сведения о структуре и функциях клеточных мембран, об антигенах и рецепторах клеточных поверхностей. Весьма подробно рассмотрены также вопросы фотосинтеза, зрения и ряда других биологических процессов, связанных с поглощением света при этом охарактеризована природа некоторых физических явлений, наблюдаемых при взаимодействии света и вещества. [c.5]

Обмен галогена в алкилгалогениде путем нуклеофильного замещения (реакция Финкельщтейна) Алкилирование эфира -кетокарбо-новой кислоты Гидролиз -кетоэфира до -кето-карбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием (кетонное расщепление) [c.597]

Хлорированием соединения (1 ) смесью РС15 и Р0С1з получен хлортриазин (20) с выходом 85%. Предполагается, что первая стадия этой реакции заключается в ацилировании гидроксильной группы с образованием сложных эфиров (например, КОРОСЬ). Образовавшиеся сложные эфиры подвергаются ионизации с удалением аниона галоида, вслед за которой происходит замещение анионом галогена по механизму нуклеофильного замещения. Реакции этого типа реализуются в соединениях, где гидроксильная группа находится под сильным электроноакцепторным влиянием. В данном случае такое влияние оказывают атомы азота триазинового кольца, которые, являясь по своей природе электроотрицательными элементами, смещают электронную плотность в свою сторону, что приводит к обеднению кольца электронами. [c.17]

Конденсация малонового эфира с альдегидами или кетонами известна как реакция Кнёвенагеля (1896 г.). Будучи сильным нуклеофилом, енолят малонового эфира выступает в качестве активного реагента не только в реакциях нуклеофильного замещения. Реакции нуклеофильного присоединения к карбонилсодержащим соединениям также протекают с высокими выходами и имеют важное препаративное значение. [c.279]

За последующие 70 лет было проведено большое число аналогичных реакций с трифенилфосфином. Алкилирующими агентами большей частью были алкилгалогениды и не было необходимости прибегать к экзотическим алкилирующим агентам, таким, как оксониевые соли. Как и следует ожидать для нуклеофильного замещения, реакции идут наиболее легко с иодистыми и труднее всего с хлористыми алкилами. Хелман и Шумахер [101] сообщили об алкилировании трифенилфосфина четвертичными солями аммония, но эта реакция не нашла широкого применения. [c.58]

За последние два десятилетия появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галогенпроизводных органических соединений, вступающих в арбузовскую реакцию, и проведены исследования по дальнейшему изучению ее механизма. Однако за это время совершенно четко наметилось и другое, также весьма важное и интересное направление в исследованиях по химии трехвалентных производных фосфористой и фосфинистой кислот — изучение реакций с органическими галогеннесодержа-щими электрофильными реагентами, протекающих с образованием фосфорорганических соединений с повышенной валентностью фосфора. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает в себя разнообразные реакции полных фосфитов с весьма широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного ряда. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно, и механизмы их протекания неоднозначны, Наряду с нуклеофильным замещением реакции протекают по типу нуклеофильного присоединения и окисления. [c.15]

При нуклеофильном замещении реакции могут протекать по двум разным механизмам, условно обозначаемым 5лг2 и Si l. Цифры указывают молекулярность реакции, т. е. число частиц, которые участвуют в реакции на стадии, определяющей ее скорость. [c.152]

Хотя многие из галогенсодержащих соединений применяются на практике как таковые в разных областях промыжлешюсти, медицины и т. д., можно утверждать, что в целом полезность галогенпроизводных в основном определяется их очень широким применением в органическом синтезе. В этой связи следует особо выделить три основных типа их реакций реакции нуклеофильного замещения, реакции элиминирования и реакции с участием металлов. Весьма важные и многочисленные представители изученных металлоорганических соединений могут быть получены прямым или косвенным образом только через галоген-производные. Поэтому кажется разумным весь материал, относящийся к этим соединениям, сгруппировать в следую щие разделы (А) реакции нуклеофильного замещения (Б) реакции элиминирования (В) реакции с участием металлов и (Г) реакции электрофильного присоединения и замещения. Безусловно, некоторые из реакций, включенные в раздел В, должны были бы быть помещены в раздел А (по крайней мере с точки зрения их механизма), однако вряд ли желательно выделять в специальный раздел те металлоорганические соединения, структура которых, равно как и способ образования, до сих пор остаются не до конца понятными к таковым относятся, в частности, и знаменитые реактивы Гриньяра. [c.313]

Эти рассуждения хорошо согласуются с экспериментальными фактами. В то же время существует рящ аспектов химии пиридинов, которые вряд ли могут быть выведены из только что изложенных принципов. Так, например, нельзя сказать заранее, какова будет направленность реакции восстановления будет ли пиридин восстанавливаться легче или труднее, чем бензол какое из положений — а, р или у — будет предпочтительным местом для свободнорадикальной атаки Данных о гомолитических реакциях пиридина очень немного, поэтому будут рассматриваться лишь следующие аспекты химии пиридина электрофильные реакции по атому азота реакции электрофильного замещения реакции нуклеофильного замещения реакции окисления и восстановления и реакции заместителей. [c.508]