Цианины как сенсибилизаторы

Одним из первых использованных цветных сенсибилизаторов является циани-новый синий (открытый Уильямсом, 1856 г. примененный Фогелем, 1875 г. строение было установлено Кёнигом в 1906 г.). Этот краситель сенсибилизирует фотографическую пластинку к оранжево-красной области спектра (5800—6100 А). Последующие исследования (Гомолка, Кауфман, Кёниг, Гамер, Брукер, Кендалл, Киприанов) привели к синтезу большого числа красителей, не обнаруживающих дефектов циани-нового синего (неустойчивость) и сенсибилизирующих при все больших длинах волн, вплоть до инфракрасной области. Таким образом, оказалось возможным осуществить фотографирование на большом расстоянии или в тумане. За исключением эритрозина, который использовался некоторое время для сенсибилизации так называемых ортохроматических и изохроматических фотографических пленок, все остальные применяемые цветные сенсибилизаторы являются красителями класса цианинов. Эти красители обладают пониженной светопрочностью и поэтому не представляют интереса в крашении текстиля. Красители класса цианинов имеют всевозмсжные тона — от желтого до фиолетового. [c.735]

Несравненно большее значение приобрели красители, производимые от хинолина и его гомологов, в области фотографии в качестве сенсибилизаторов и отчасти десенсибилизатор о в, т. е. веществ, которые способны в значительной мере или повышать, или понижать чувствительность бромосеребряной эмульсии. Такая специфическая роль этих красителей в связи с особенностями их структуры побудила авторов выделить эти красители в особую группу, получившую название циан и-н о в. Первый представитель цианинов бьш открыт при обработке щелочью сульфата хинолина, добытого из смолы. Теперь цианинов известно большое количество. Под этим названием объединяются красители, в структуре которых два остатка основного характера находятся по концам полиметиновой цепи. Отсюда произошло и другое общее название этих красителей, как п о л и-метиновых. [c.456]

А. Фотографические сенсибилизаторы. Цианины [c.461]

Применение красителей. Кроме крашения текстильных волокон, органические красители применяются также для многих других целей, из которых важнейшими являются крашение дубленой кожи, бумаги, пищевых продуктов (колбас, кондитерских продуктов), каучука, бензина и минеральных масел (флуоресцентные красители), для изготовления печатных чернил. Кроме того, красители применяются в фотографии (как сенсибилизаторы бромистого серебра для красного и инфракрасного излучения см. Цианины ), в цветной фотографии и кинематографии, в биологии (для окрашивания микроскопических препаратов) и в медицине. Некоторые нерастворимые красители или нерастворимые металлические комплексы некоторых красителей, так называемые металлические лаки , служат пигментами вместо минеральных красителей в производстве красок на основе льняного масла или нитрата целлюлозы. Однако основным практическим применением синтетических органических красителей остается крашение текстильных волокон. [c.475]

С. о. могут быть красители самого разнообразного строения, в принципе основными требованиями к С. о. являются их способность адсорбироваться на галогенидах серебра, интенсивно поглощать свет и эффективно передавать энергию возбуждения адсорбенту. Однако непригодность красителей как сенсибилизаторов может быть обусловлена, напр., их склонностью к десенсибилизации (уменьшение чувствительности слоя в области собственного поглощения галогенида серебра), вуалирующим действием, недостаточной стаби.тьностью пли прочностью связи с адсорбентом, в результате чего такие красители легко разлагаются или десорбируются с поверхности микрокристаллов галогенида серебра под влиянием каких-либо других, также адсорбирующихся веществ, вводимых в фотографич. э.мульсию. Практически все известные из применяемых сенсибилизаторов принадлежат к классу полиметиновых красителей, особенно широко используются цианины общей ф-лы [c.397]

Цианины и родственные соединения нашли применение главным образом в качестве спектральных сенсибилизаторов в фотографии. Литература, охватывающая практический и теоретический аспекты этого вопроса, так обширна, что изложить ее в рамках одной главы невозможно. Существуют, однако, хорошо [c.299]

Аналогия между этими двумя случаями оптической сенсибилизации становится еще менее четкой для красителей, более сложных по строению, чем простые цианины. Среди карбоцианинов и мероцианинов имеется много весьма эффективных фотографических сенсибилизаторов, которые практически не сенсибилизируют [c.361]

Молекулы Ц. к. содержат два гетероциклических радикала, соединенных цепью из нечетного числа углеродных атомов с сопряженными двойными связями. Простейший краситель этого класса получен в 1856 г. и назван цианином, откуда и пошло название всего класса красителей. Ц. к. подразделяют в зависимости от длины полиметиковой цепи на цианины, карбоцианины, дикарбоцианины и поликарбоцианины. Окраска Ц. к. определяется длиной полнметиновон цепи, природой гетероциклического радикала, наличием и положением заместителей, степенью симметрии молекулы и др. Ц. к. отличаются ярким и чистым цветом, но неустойчивы к действию щелочей, минеральных кислот и света. В основном Ц. к. применяют и качестве оптических сенсибилизаторов галогеносеребряных эмульсий, реже как красители текстильного волокна. [c.284]

В качестве конкретного примера синтеза подобных сенсибилизаторов может служить получение алюминий-сульфофтало-цианина (90). Его синтез осуществляют на основе фталевого ангидрида, который на первой стадии нагревают со смесью мочевины и нитрата аммония, получая нитрат дииминоизоиндо-лина (89). Эту соль обрабатывают щелочью и затем нагревают основание в присутствии соли алюминия [c.101]

В настоящее время понимание механизма оптической сенсибилизации значительно углубилось. Обычно применяемые сенсибилизаторы принадлежат к группе цианина или полиметина. Почти единственным исключением является Эритрозин. В условиях, создаваемых для сенсибилизации, красители находятся в молекулярно дисперсном состоянии, но при более высоких концентрациях наблюдаются агрегация и соответствующие изменения спектров поглощения в адсорбированном состоянии также возможна агрегация. Зависимость между степенью сенсибилизации и молекулярной агрегацией недавно исследована Натансон. В зависимости от агрегационного состояния цианинового красителя он может сенсибилизировать в различных областях спектра. Лирмэкерс, Керролл и Стауд показали, что спектр сенсибилизации (см. рис. 2) точно соответствует спектру поглощения окрашенного галлоидного серебра, [c.1307]

Интерес к цианиновым красителям, которые в текстильной промышленности используются в очень незначительной степени, не ослабевал в последние двадцать лет в связи с тем, что они обладают уникальной способностью придавать галогенидам серебра чувствительность к свету в той области спектра, в которой оно само по себе этой чувствительностью не обладает [1 ХСК, т. П, гл. XXXVIII]. Начиная с 1950 г. основная структура цианинов варьировалась самыми разнообразными способами в большинстве случаев исследования предпринимались с целью получения эффективных спектральных сенсибилизаторов и не носили систематического характера. Помимо этого было опубликовано значительное число работ, в которых уже систематически осуществлялись вариации в структуре цианинов и исследовалось, какое влияние изменения структуры оказывают на фотографические и некоторые другие свойства полученных красителей. Наиболее выдающиеся исследования в этой области принадлежат русским химикам. [c.207]

В патентах (а их много) новые бензимидазольные цианины квалифицируются как мощные сенсибилизаторы J-пoлo ы [1] для зеленой области спектра. В молекулах этих красителей нет заместителя в мезо-тложеши, который рассматривался до сих пор [c.228]

Огата получил соли цианинов с карбоновыми кислотами [390]. Хишики синтезировал различные цианинэритрозинаты [391]. Франк показал, что пикраты цианинов обладают большей растворимостью в воде и отличаются повышенной сенсибилизирующей способностью [392]. Получены патенты на применение тетрахлорауратов цианина в качестве эмульсионных стабилизаторов или сенсибилизаторов [393]. [c.269]

Одним из первых красителей, у которого испытывалась фотографическая активность, был Цианин — краситель, полученный впервые в 1856 г. Гревилем Вильямсом. Это был первый представитель очень большой группы, известной теперь под общим названием цианиновых красителей, среди которых найдены наиболее эффективные и практически ценные сенсибилизаторы. [c.1305]

Неоцианип является примером трехядерного цианинового красителя. Другой тип трехядерных цианинов представлен соединением XXI, полученным конденсацией этил-п-толуолсульфоната 2-метилбензтиазола (2 моля) с иодэтилатом 2,4-дииодхинолина. Это хороший сенсибилизатор и при сенсибилизации им эмульсии хлористого серебра кривая сенсибилизации имеет два отчетливо выраженных пика около 4500 и около 5500 А, которые тесно связаны с максимумами поглощения. [c.1332]

Большинство применяемых в настоящее время сенсибилизаторов относятся к типу цианиновых красителей, получивших название от своего представителя — цианина. По спектральной чувствительности современные фотографические материалы делятся на следующие 1) обыкновенные несенсибилизированные эмульсии (чувствительность — до 4900 А), 2) ортохроматические, имеющие область повышенной чувствительности в желто-зеленом участке спектра до 5800 А, 3) изоортохроматические с максимумом чувствительности в желто-зеленом участке спектра до 6000 А, 4) изохроматические с областью чувствительности до 6500 А, 5) панхроматические, обладающие максимумом чувствительности в оранжево-красном участке спектра до 7300 А, но с [c.124]

Симметричные цианины с более длинной цепочкой метиновых групп (поликарбоцианины) получают взаимодействием гетеро- циклических соединений, содержащих активные метильные или метиленовые группы, с полиметиновыми соединениями, содержащими активные заместители на концах цепи. Многие поликарбоцианины сенсибилизируют фотоэмульсию к лучам ИК-части спектра, а так как такие лучи испускаются всеми телами, имеющими температуру, отличную от абсолютного нуля, и практически не поглощаются атмосферой, в. том числе содержащимися в ней парами воды, применение подобных сенсибилизаторов делает возможным фотографирование на больших расстояниях (например, из космоса), в темноте, сквозь туман и облака. [c.116]

Из последнего столбца табл. 1 следует, что оба сенсибилизатора, цианин и пинацианол, имеют сравнительно низкие и близкие квантовые выхода у хлорофилла квантовый выход еще в 100 раз меньше, а у бромида серебра — больше. [c.236]

Цианиновые красители являются важнейщими оптическими сенсибилизаторами. На рис. 1 изображены некоторые типичные красители этого класса. Цианины являются основными краси-аелями, в которых гетероциклические ядра связаны метиновым или полиметиновым мостиком. Наиболее часто используются красители, содержащие остатки хинолина, бензоксазола, бензтиа-зола и бензселеназола. Только один из гетероциклических атомов азота является четвертичным, так что цианиновые красители представляют собой однозарядные катионы, обычно связанные с ионом галоида, перхлоратом, л-толуолсульфонатом и т. п. Характерной чертой структуры красителя является наличие цепи сопряженных двойных связей, т. е. цепи чередующихся одинарных и двойных связей, соединяющей два атома, между которыми легко происходит обратимый обмен электронам. Такая [c.242]

Помимо цианинов и родственных им красителеи с гетероциклическими ядрами, оптическими сенсибилизаторами являются красители принципиально других типов, например мероцианины, трифенилметановые красители, азокрасители, оксазины и фена-зины. Поэтому можно предполагать, что сенсибилизирующая способность является общим свойством красителей. Однако многие красители, вызывающие измеримую оптическую сенсибилизацию, практически бесполезны вследствие общего падения светочувствительности при введении красителя. Существует много доказательств того, что десенсибилизация связана с определенным элек-троно-акцепторным механизмом в молекуле красителя. Понятно, что такая точка зрения совпадает со старой окислительной теорией десенсибилизации, согласно которой десенсибилизатор восстанавливается, а какой-то компонент экспонированного галоидного серебра окисляется [17]. Одной из причин высокой сенсибилизирующей способности цианинов, повидимому, является их большая сопротивляемость восстановлению можно, например, сравнить трудность образования лейко-форм цианиновых красителей с легкостью их образования для трифенилметановых красителей, феназинов и аналогичных красителей. [c.259]

Недавно было замечено интересное явление, связанное с поведением некопланарных цианиновых красителей во взаимодействующих адсорбционных слоях сенсибилизаторов. На основании предложенного нами механизма действия суперсенсибилизаторов можно было ожидать, что некопланарный слабо сенсибилизирующий 2,2 -цианин может суперсенсибилизовать сенсибилизирующий 2,2 -цианин, так как некопланарный краситель будет действовать как нарушение в ориентированном, взаимодействующем слое сенсибилизатора. [c.266]

Эти старые работы охватывали отдельные сенсибилизаторы из небольшого числа классов красителей. Целью настоящей работы является систематическое исследование адсорбции на микрокристаллах галоидосеребряных эмульсий большого числа красителей различных классов сенсибилизаторов, например ионных красителей производных 2,2 -цианина, оксакарбоцианина и тиакарбоцианина, а также неионизированных мероцианинов различного строения и некоторых других сенсибилизаторов и десенсибилизаторов. Нас прежде всего интересовала возможная связь между адсорбцией и оптической сенсибилизацией и поэтому в качестве адсорбирующих систем были исследованы нормальные бромоиодо-и хлоробромосеребряные фотографические эмульсии в 7 % -ном растворе желатины в отдельных случаях использовались эмульсии со значительно меньшим содержанием желатины. Присутствие желатины, повидимому, не умаляет общего интереса, какой имеют эти системы для изучения адсорбции больших молекул на ионогенных поверхностях желатина функционирует в качестве конкурирующего адсорбата и в ее присутствии на изотермах адсорбции обнаруживаются некоторые интересные детали, наблюдение которых в других условиях затруднено. Для некоторых красителей были определены теплоты адсорбции, путем расчета из изотерм адсорбции при 40 и 60° по уравнению Клаузиуса — Клапейрона. В связи с явлением суперсенсибилизации [6,7] была исследована адсорбция нескольких двухкомпонентных смесей красителей. [c.273]

Адсорбируемость этого суперсенсибилизатора значительно возрастает в присутствии сенсибилизатора. Кривая 1 на рис. 15 изображает адсорбцию чистого мероцианина в эмульсии В при 40° (в этой эмульсии эффект суперсенсибилизации столь же велик, как в эмульсии А), а кривая 2 представляет изотерму адсорбции мероцианина в присутствии сенсибилизатора, в количестве 44 микромоля в 1 л эмульсии. При низких концентрациях суперсенсибилизатор адсорбируется сильнее в присутствии цианинового красителя, но при повышенных концентрациях адсорбируемость падает при наличии более прочно связанного цианина. Рассматриваемый мероцианин содержит кислую сульфогруипу в пиразолоновом ядре, и увеличение адсорбции при низкой концентрации, вызываемое основным цианиновым красителем, можно объяснить притяжением ионов. [c.304]

Одним из наиболее замечательных случаев суперсенсибилиза-ции является превращение некоторых цианинов с неплоскими молекулами, почти не обладающих сенсибилизирующими свойствами, в сенсибилизаторы средней силы в результате добавления суперсенсибилизаторов такого же типа, как те, которые эффективны для соответствующих красителей с плоскими молекулами. Такое явление наблюдается для комбинации 1,1, 3,3 -тетраметил-2,2 -цианиниодида (X) и мероцианина (XXVII), [c.305]

Произведенные опыты делятся на две основные группы во-первых, качественное и полуколичественное исследование способности оптических сенсибилизаторов сенсибилизировать реакцию Эдера во-вторых, количественное исследование одного цианино-Еого красителя, обладающего наибольшей способностью к указанной сенсибилизации. [c.357]

Наиболее подробно исследовались цианиновые красители и красители, родственные цианинам, поскольку эти красители являются наиболее хорошо изученными оптриескими сенсибилизаторами. [c.359]

ИНДОЛЕНИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ — группа производных индоленина, являющегося таутомерной формой индола. Иногда эти красители наз. индо-карбоцианинами. И. к., в отличие от других цианино-еых красителей, являющихся сенсибилизаторами, применяются для крашения текстильных материалов, в частности ацетатного шелка и полиакрилпитрило-вых волокон. Первым технически ценным И. к. был астрафлоксин ФФ [c.130]

В 1948 г. Пуцейко [4] установила существование фотоэффекта в микрокристаллических порошках не только для фотографических сенсибилизаторов —цианинов, но также и для фталоцианинов Mg, Си и без металла. Спектральное распределение фотоэффекта (рассчитанное на равную падающую энергию) совпало со спектром поглощения слоя. Постоянное электрическое поле, приложенное к конденсатору [1], позволило увеличить сигнал и определить в некоторых случаях знак носителей зарядов. Этот прием позволил по аналогии с идентичным поведением фотополупроводников />-типа установить, что во фталоцианинах подвижными зарядами служат положительные дырки [4]. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология