Лигнаны структура

В результате делигнификации существенно увеличивается УПП целлюлозы за счет разрыва лигно-целлюлозных связей и удаления лигнина из структуры целлюлозы Значительной декристаллизации целлюлозы в процессе делигнификации, как правило, не наблюдается [31, 39] [c.41]

Образец № 3 — лигнит Александрийского месторождения Украины — представлял собой кусок древесины светлобурого цвета, хорошо сохранивший свою структуру. [c.4]

Образец № 4 — лигнит Товарковского района Подмосковного бассейна — представлял собой кусок весьма плотного, хорошо сохранившего структуру ствола древесины темнобурого цвета, сильно обуглероженный, уплотненный, с матовым блеском, сохранивший годичные слои. [c.4]

Лигнит представлен кусками, сохранившими структуру древесины. Цвет кусков лигнита изменяется от буровато-коричневого почти до черного, что нередко можно видеть в одном образце лигнита. Например, в керне скв. 184 с глубины 81 м имеются сплюснутые стволы растений, расположенные параллельно наслоению. Размер их по длинной оси сплюснутого ствола равен 6 см, а по короткой оси 1 см. В пределах этого, стволика вдоль длинной оси цвет изменяется от черного до коричневато-бурого. При этом вещество черного цвета расположено в основном на периферической части ствола, а вещество коричневато-бурого цвета — в центральной части. Иногда встречаются более крупные куски лигнита, представляющие целые стволы диаметром более 4 см. Длина их значительно превышает диаметр керна. Лигнит нередко расщепляется на отдельные лепестки — лучинки. Большинство стволов расположено параллельно наслоению, но иногда встречаются и вертикально стоящие стволики. [c.8]

Землистый бурый уголь представлял собой среднюю пробу, отобранную по всей мощности пласта на Бабаевском месторождении из скважины № 5-а, с содержанием золы 13,4%. Уголь имел коричневую окраску с оттенком от темнокоричневого до светло-коричневого и почти желтого он содержал обломки лигнитов различной величины. Лигнит имел более темную окраску сравнительно с основной массой угля и сохранил структуру дерева. Крупные куски лигнита были выделены вручную, мелкие кусочки остались в пробе. [c.6]

Лигнит — гумифицированная ископаемая древесины с отчетливо сохранившейся древесной структурой. Наиболее молодой по химическому возрасту вид бурых углей. [c.140]

Третья группа производных фенолокислот, а точнее фенолоспиртов, образуется димеризацией и полимеризацией соединений типа кониферилово-го спирта. Это лигнаны и лигнины. Лиг-наны представляют собой димеры ко-ниферилового спирта, димеризация которого, очевидно, может протекать (судя по структуре продуктов) разными способами и с различным количеством последующих модифицирующих стадий. Но в общем плане это фенил-пропановые димеры, С -Сз единицы которых связаны между собой связями С-С между средними углеродами боковых Сз Звеньев. Структурное разнообразие лигнанов обусловлено характером связи между мономерными молекулами ( голова к хвосту" или хвост к хвосту"), степенью окисленности у-уг-леродных атомов и т.д. В растениях они накапливаются во всех органах, находятся в растворенном виде в эфирных маслах, смолах, особенно часто встречаются в семенах сосновых, барбарисовых, сложноцветных, аралиевых. [c.201]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

Исходным материалом для образования гумуса служит растительный опад, величина которого в глобальных масштабах оценивается в 40 Гт С/год. Основная его часть состоит из лигно-целлюлозы. Главными агентами разложения этих биополимеров служат почвенные грибы, выделяющие в окружающую среду экзоферменты (целлюлазы), легко гидролизующие углеводы. Процесс гидролиза прерывается, когда фермент встречает неоднородности в строении полимера, его лигнифицированные участки. В результате в почве накапливаются обрывки молекул, включающиеся далее в медленные процессы конденсации. В итоге образуются структуры, малодоступные микроорганизмам. Гумусовые соединения служат исходным материалом для еще менее доступного для биодеградации материала - рассеянного органического углерода осадочных горных пород, называемого керогеном. [c.45]

Лигнаны (Сй-Сз)2 состоят из двух фенилпропановых единиц, соединенных Р-Р-углерод-углеродной связью. Кроме этой основной связи в молекуле лигнанов могут присутствовать и дополнительные алкил-алкильные простые эфирные и сложноэфирные связи, а также алкиларильные С-С-связи. Наличие дополнительных углерод-углеродных связей изменяет углеродный скелет молекулы, приводя к образованию конденсированных циклических структур. Углеродный скелет лигнанов совпадает со скелетом димерных структур лигнина с Р-Р-связью (см. схему 12.8, е). Однако, в отличие от соответствующих дилигнолов и лигнина, [c.521]

Вместе с тем, несмотря на значительное количе( тво работ по из] Ёию спектров ароматических модельных соединений известног Йния, попытки установить тонкую структуру производных ЛИГН на основе спектральных исследований не увенчались y пexo де всего это связано с тем, что большинство работ базируется н мотрении суммарных спектральных контуров и их изменении ] Цессе химических преобразований. Однако характеристически сы в спектрах лигнина являются суперпозицией нескольки Скрывающихся индивидуальных полос, разрешить которые удаетс [c.167]

Максимум поглощения в области 370 нм на дифференциальн вых ионизации восстановленного боргидридом образца лигн кет быть отнесен к поглощению стильбеновыми структурами [240] I Итак, анализ показал, что окислительно-восстановительные [c.177]

На основании структуры лигнина, образованной из фенилпропановых структурных звеньев, Джиллет предположил, что лигнит сформировался из лигнина путем циклизации лигнинных цепей до больших циклических соединений гипотетического бис(этилен-/г-фениленфлюоренаценила) или, короче, октофени-ленкольцевой структуры, показанной в формуле I. [c.660]

Как же эти различные группы распределены в лигни ных структурных звеньях и как последние связаны при образовании лигнинной молекулы, т. е. какова же структура лигнина [c.712]

Схема 7.13. Лигнаны со структурой дигидробензофурана в древесине [c.157]

Природную целлюлозу можно разделить на два типа лигно-целлюлоза (древесина, кустарники, листья и трава, морские и речные макро- и микроводоросли и т д ) и чистая целлюлоза (хлопок и его отходы, лен) Оба типа природной целлюлозы обладают кристаллической структурой и биодеградация такой целлюлозы затруднена Кроме того, находящийся в составе лигноцеллюлозы лигнин, затрудняет их доступность для молекул ферментов [1] Реакционная способность природного целлюлозосодержащего сырья (ЦСС) при ферментативном гидролизе, как правило, невелика [2-7], поэтому возникает необходимость предварительной обработки 11СС с целью увеличения реакционной способности Смысл предобработки заключается в разрушении кристаллической структуры целлюлозы и (или) удалении лигнина Происходит также увеличение поверхности целлюлозы, что оказывает дополнительное положительное влияние на скорость гидролиза [c.35]

Неоднородность химической структуры макромолекул лигнина различных растительных тканей древесины, клеток и даже слоев клеточной стенки в пределах одного вида растений в принципе доказана [332] Например, известно, что в ядровой древесине лиственных пород содержится гораздо большее количество сирингильных звеньев по сравнению с соответствующей заболонной частью [333] Исследование коры хвойных и лиственных пород показало, что лигнины коры хвойных пород являются типичными G-лигнинами с повыщенным по сравнению с лигнином древесины содержанием Н-звеньев Лигнины коры лиственных пород, будучи G-, S-лигни-нами, содержат по сравнению с древесиной больше G-звеньев [334] [c.170]

Полимер Хроматы Лигно- сульфонат Наполнитель Регулятор гелеобразо- вания Вода 100 °С 150 °С структуры, мм [c.508]

Известно, что после окончания второй мировой войны химическая промышленность получала из природного газа и нефти разнообразные виды сырья высокой чистоты в большом количестве и по относительно стабильным ценам. Сегодня многое в этой сфере изменилось, кроме того, за последние пятнадцать лет больших успехов достигла биотехнология. Все это побудило переоценить возможности использования биомассы для производства химических веществ. До развития нефтехимии из биомассы получали многие виды сырья для химической индустрии, например жиры и масла (для производства мыла и детергентов), метанол (путем сухой перегонки древесины) и растворители (за счет сбраживания крахмала и сахаров). Цены и доступность этого сырья (биомассы) существенно менялись. Как уже говорилось в этой главе и в гл. 5, большую роль в производстве химических веществ и полимеров, которые находят применение во многих отраслях промышленности, играет биомасса в виде сбраживаемых сахаров. Но в этом разделе мы уделим особое внимание использованию главных запасов биомассы — лигно-целлюлозы. Утилизация биомассы основана на процессе ее конверсии в сбраживаемые субстраты, которые в свою очередь служат сырьем для многих отраслей микробиологической промышленности, производящих химические вещества, горючее и продукты питания. При этом необходимо эффективно использовать все компоненты биомассы целлюлозу, гемицеллюлозу и лигнин. Лигнин защищает полиглюкан от действия ферментов, так что для успешного использования полимерной целлюлозы необходимо прежде всего удалить гемицеллюлозы, далее разрушить комплекс лигнина с целлюлозой, а затем — и кристаллическую структуру самой целлюлозы. Эти задачи могут быть решены с применением разнообразных химических, физических и микробиологических методов. [c.175]

Мы надеемся, что эта глава показала важность и интерес области изучения стереохимических корреляций. Несомненно, что в литературе имеются данные для многих корреляций, до настоящего времени еще не рассмотренных. Среди групп биологически важных соединений, для которых еще не найдено корреляции с глицериновым альдегидом,—многие алкалоиды, флаваны (кате-хин и аналогичные структуры С-б—С-З—С-6), лигнаны, витамин Е, биотин и др. [c.205]

Обработка бурого угля далеко не так распространена, как обогащение каменного угля, и ограничивается сортировкой по размерам, отделением угля от пустой породы и разделением на структурные разновидности, например на матовый уголь, бле-СТЯШ.КЙ уголь и лигнит. Измельчение производится в дробилках и мельницах, механическая сортировка по размерам частиц— на качающихся и вибрационных грохотах (обычно только для отделения лигнитных компонентов, сохранивших структуру древесины). Железный колчедан можно отделять от угля при помощи магнита. Бурый уголь содержит очень большое количество влаги (часто свыше 50%), поэтому существенной частью его обработки является обезвоживание. На испарение воды, содержащейся в угле, приходится затрачивать довольно значительное количество энергии, расходуя на это часть угля. Обезвоживание угля необходихю в любом случае, независимо от того, подвергается ли он брикетированию или облагораживается другим способом. Б угле, направляемом на брикетирование, оставляют 13—15 о влаги, играющей роль связующего. Для химического обогащения приходится проводить более полное обезвоживание угля. Сначала стараются удалить возможно большее количество влаги механическим способом на самой шахте, например при помощи дренажных канав. Однако в дождливые периоды это не достигает цели. Термическая сушка всегда необходима и осуа,ествляется в специальных паровых сушилках. [c.29]

Бурые угли гумусового происхождения (происшедшие из высших многоклеточных наземных растений) по внешним признакам можно подразделить на следующие группы 1) лигни-ты — наиболее молодые угли, сохранившие структуру исходной древесины 2) землистые бурые угли, представляющие собой бурую рассыпающуюся массу, и 3) смолистые бурые угли — твердая блестящая масса с раковистым изломом. Эти — наиболее старые бурые угли черного цвета похожи на молодые каменные угли. [c.13]

Лигнаны представляют собой сложные фенольные соединения, содержащие в своей основе димер фенилпропановой структуры. Они широко распространены в древесных породах. К 1961 г. было известно свыше 50 соединений этого класса [379]. Для их выделения ранее применяли только иротивоточ-ное распределение. В последнее время все больше внедряются хроматографические методы. [c.56]

Структура некоторых типичных представителей лигнанов приведена на фиг. 140. Все лигнаны содержат один или более центров асимметрии. Из природных источников их обычно получают в виде оптически активных изомеров (табл. 42). [c.354]

Промышленный лигнин сильно изменен и загрязнен экстрактивными веществами древесины, так что он не имеет большого значения для изучения природы лигнина. Наши знания о структуре лигнина основываются главным образом на химических исследованиях с использованием экстрагированной древесины. Древесину в особой мельнице с вращающимися ножами превращают в опилки или измельчают так, чтобы она проходила через сито с порами 40 меш, тщательно экстрагируют водным этанолом, а затем смесью этанола с бензолом в аппарате Сокслета и высушивают на воздухе. При экстракции удаляются терпены, лигнаны и другие простые соединения. В 1955 г. Фрейденберг предложил проводить экстракцию ацетоном при комнатной температуре. Высушенная на воздухе и свободная от экстрактивных веществ древесина состоит главным образом из лигнина и полисахаридов клеточных оболочек. Свежесобранные травянистые растения обычно растирают с горячим 80%-ным этанолом, и нерастворимый волокнистый материал далее экстрагируют водой и затем смесью этанола с бензолом. После такой обработки остается материал, который, помимо лигнина и полисахаридов клеточной стенки, содержит значительные количества денатурированного белка. [c.358]

Окислительное сочетание приводит к образованию тримеров и более высокомолекулярных полимеров, однако природные тримеры, близкие к лигнанам, до сих пор не обнаружены. Многие лигнаны имеют структуру, которая вполне могла бы образоваться в результате сочетания, сопряженного с гидрогенированием. Так, можно написать следующую реакцию [c.368]

Выход меллитовой кислоты при окислении азотной кислотой или перманганатом калия может служить мерой степени ароматической конденсации. Высококонденсированные ядра (минимум 18 атомов углерода) являются единственными источниками меллитовой кислоты. Однако и они дают выход меллитовой кислоты далеко не теоретический, так как наряду с окислением в мелли-товую кислоту происходит полное окисление до углекислоты. Согласно сказанному целлюлоза, торф, лигнит при окислении не дают меллитовой кислоты, бурые угли — только очень незначительное количество ее. Ничтожные выходы меллитовой кислоты при окислении бурого угля указывают на то, что хотя в его структуре имеются конденсированные ароматические ядра, но большинство из них содержит меньше 18 атомов углерода. [c.274]

Образец № 2 — лигнит Тюльганского месторождения Южно-З ральского бассейна — был предстаплен крупными кусками, прекрасно сохранившимтг структуру и цвет древесины. Лигнит для исследования отбирался из открытого карьера в северо-восточной части месторождения с глубины 6—8 м от поверхности в толще однородного пласта бурого угля. [c.4]

Исключением являются случаи, когда сокращение анодной площади в структуре сплава сопровождается ее локализацией по границам зерен, В этих условиях, несмотря на снижение общей величины коррозии, может возникать неприятный и опасный вид коррозионного разрушения — межкрмстаЛ лигная коррозия (см. гл. II). [c.149]

Фишер и Шредер предложили гипотезу, согласно которой уголь образовался из лигнина дерева, а не из целлюлозы. Эти авторы приписывали лигнину ароматическую структуру с ацетильной и метоксильной группами, В процессе превращения содержание метоксила сперва с течением лет возрастает, за счет бактериологического превращения большей части це.тлюлозы в углекислоту и воду, но должно. впоследствии уменьшаться вследствие превращения в гуминовую кислоту, обладающую фенольным характером. При окислении или полимеризации последней образуется нерастворимый в щелочи гумин, который затем путем отщепления воды, углекислоты и, возможно, метана превращается в лигнит и уголь. Тот факт, что целлюлоза при перегонке дает почти исключительно один фенол, а уголь дает главным образом высйзие гомологи, приводится в качестве дальнейшего указания на отсутствие в угле производных целлюлозы. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология