Бура как катализатор при окислени

После азеотропной отгонки основной массы хлорметанов сточные воды направляют на адсорбционную доочистку активным углем КАД-йодный. Поскольку в эти сточные воды попадают стоки так называемых санитарных колонн , содержащие небольшие количества гипохлорита, то перед подачей в адсорбционные колонны в сток вводят бисульфит для восстановления гипохлорита до хлористого натрия. Без этой операции гипохлорит на активном угле, являющемся катализатором окисления, интенсивно реагирует с адсорбированными веществами, в результате чего образуются осмолившиеся продукты, интенсивно окрашенные в бурый цвет и переходящие в фильтрат. [c.95]

Начало промышленного применения псевдоожиженного слоя обычно связывают с газификацией бурых углей в газогенераторе Винклера [247] и внедрением в практику флюид-процесса каталитического крекинга нефти, запатентованного в 1934 г. и в 1942 г. . Первая установка каталитического крекинга нефти с применением псевдоожиженного слоя катализатора была пущена в 1940 г. [247]. Успехи, достигнутые в этой области за сравнительно короткое время, послужили стимулом для дальнейшего развития теории и техники псевдоожижения и широкого внедрения этого прогрессивного метода в многочисленные производственные процессы различных отраслей промышленности. Кроме каталитического крекинга нефти, метод псевдоожижения успешно применяется, например, для окисления нафталина во фталевый ангидрид, дегидрирования бутана в бутадиен, прямого синтеза крем-нийорганических соединений, окисления руд и минералов, прямого восстановления металлов, обжига цементного клинкера, сушки разнообразных материалов, очистки и выделения некоторых медицинских препаратов и т. д. [c.18]

Захтлером и де Буром [19] было сделано предположение о том, что активность и селективность окисных катализаторов определяется прочностью связи металл—кислород. Слишком прочная связь обусловливает малую активность катализаторов, а слабая связь — высокую активность, приводящую к глубокому окислению. При промежуточном значении прочности связи металл—кислород получаются катализаторы, обеспечивающие высокую селективность процесса. [c.289]

Карбонизацию целлюлозы рекомендуется проводить достаточно медленно, так как повышение скорости термораспада способствует увеличению количества летучих углеводородных продуктов и снижению выхода углерода. По этой же причине карбонизация в вакууме менее удовлетворительна, чем в восстановительной или инертной среде. Для увеличения выхода углерода целлюлозные материалы обрабатывают составами, выполняющими роль защитных веществ от окисления и катализаторов дегидратации (например, диаммонийфосфат, смесь буры с борной кислотой, соединения железа, различные соли, окислы Мд и Zв, смолы, содержащие фосфор и хлор, мочевина и т. д. [115, 116, 126]). Подобная обработка значительно снижает положительную теплоту пиролиза целлюлозы [116]. [c.188]

В присутствии катализатора платины до 98% аммиака окисляется до оксида., азота (II), на этом основано промышленное получение азотной кислоты. Окисление аммиака на платиновой сетке сопровождается образованием бурого газа — диоксида азота. Эта реакция идет в две стадии. Сначала получается монооксид азота [c.322]

Кроме этих выводов, по существу подтверждающих отправные данные предложенной классификации, были замечены некоторые особенности в поведении слабо окрашенных тел. Tax, желтая окись кадмия и бурая трехокись висмута оказались довольно активными катализаторами реакций окисления. Появление желтой окраски у окиси цинка гари нагревании делает это вещество каталитически активным при повышенных температурах. В целом исследованные вещества были расположены в следующий ряд по убывающей активности [c.214]

Анализ вопроса о первичной стадии окисления металла был бы неполным, если бы не было упомянуто о значении активных мест новерхности металла. Это также не учтено схемой де-Бура. Роль активных мест во многих явлениях, в которых участвуют металлы, бывает чрезвычайно существенной. Это видно хотя бы при рассмотрении каталитических явлений, при которых активность металлического катализатора определяется немногими поверхностными атомами. [c.37]

Необходимо отметить методы колориметрического определения марганца в алюминии и сплавах на основе меди. При этом окисление проводят персульфатом при комнатной температуре в присутствии серебра как катализатора . Бурую окраску окиси серебра(П) разрушают, добавляя мочевину. [c.553]

Сходные результаты были доложены Захтлером и де Буром [24] на III Международно конгрессе по катализу для реакций окисления олефинов в альдегиды или диолефины на молибденовых катализаторах. Голландские исследователи характеризовали реакционную способность кислорода в катализаторах температурой начала их восстановления водородом. [c.354]

В установленных правилах хранения учитывается, что склонность к самовозгоранию у разных видов твердого топлива может сильно различаться. В первую очередь она зависит от степени углефикации наиболее опасными являются торф и бурые угли, далее идут каменные угли таких марок, как Д и Г. Определенно влияют на интенсивность самоокисления минеральные примеси, среди которых могут быть катализаторы, и влага топлива, также каталитически действующая на реакции окисления. Имеет значение и гранулометрический состав топлива, от которого зависят воздухопроницаемость слоя и площадь поверхности кусков (частиц) топлива, взаимодействующей с кислородом. [c.103]

Рис. 102. Зависимость активности (а) и селективности (б) окисления пропилена в акролеин на различных сложных окисных катализаторах в зависимости от способности к восстановлению по Захтлеру и Де Буру [267].

Продолжительность каждого из рассмотренных процессов зависит прежде всего от природы, состава и свойств углей. Клинк-мюллер [47] установил, что бурые угли, содержащие 257о кислорода, самовозгораются при 200 °С, а каменные, содержащие около 7% кислорода, — при более высокой температуре — 300°С. Большое значение имеют и условия, при которых происходит окисление начальная температура, отвод тепла, дисперсность угля, наличие катализаторов, количество кислорода и пр. [c.163]

Согласно Фостеру и Даниельсу [ПО], важную роль в каталитическом окислении N0 при Т 300 °К играет двуокись азота. Авторы работы [ПО] считают, что NOg, образовавшаяся в реакции, адсорбируется на поверхности катализатора. Возникший на катализаторе слой адсорбированной двуокиси азота действует как растворитель для N0 NO2, взаимодействуя с N0, образует N2O3, которая затем окисляется диффундирующим через сольвент кислородом. В пользу этого механизма, согласно авторам работы [ПО], говорит изменение цвета силикагеля, насыщенного двуокисью азота, от бурого (цвет NO2) до зеленого (цвет N2O3) при пропускании N0. [c.70]

В 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и двумя холодильниками с широкой внутренней трубкой, помещают 200 мл 50%-ной азотной кислоты и 0,25 г пятиокиси ванадия. Колбу нагревают до 65—70° на водяной бане (термометр в воде) и добавляют 1 мл циклопентанона. Начало окисления заметно по образованию бурых паров. Водяную баню отнимают и из капельной воронки через холодильник добавляют 42 г (за вычетом 1 мл) циклопентанона со скоростью 1 капли в 3 сек. Благодаря теплоте реакции температура реакционной массы поддерживается при 70°. Если температура падает ниже 70°, то окисление прекращается до тех пор, пока не накопится значительное количество кетона, и тогда реакция может пойти почти с силою взрыва. В этом.случае или к случае, когда температура слишком высока, образуется большое количество янтарной кислоты. По добавлении всего количества циклопентанона вновь ставят водяную баню и смесь нагревают до кипения. Затем содержимое колбы выливают в вытяжном шкафу в фарфоровую чашку и упаривают раствор наполовину. По охлаждении глутаровую кислоту отфильтровывают и упаривание раствора повторяют еще дважды. В последней порции кислота окрашена в желтоватый цвет однако эту окраску можно уничтожить, промыв вещество разбавленной соляной кислотой. Неочищенная глутаровая кислота — белого цвета вес ее 50—55 г (80—85%) т. пл. 92—94°. Если в результате недостаточного контроля температуры образовалось некоторое количество янтарной кислоты, то она выделяется в первой порции. Удобнее собирать маточные растворы от нескольких опытов и обрабатывать их в отдельности таким путем удается получить глутаровой кислоты в каждом опыте на 2—3 г больше. Если желают получить более чистый продукт, его перекристаллизовывают из бензола. Кислота, полученная по указанной выше прописи, содержит следы азотной кислоты однако она вполне пригодна для превращения в ее ангидрид. При отсутствии катализатора получаемый выход на 10% меньше (Ч. Ф. X. Аллен и Болл, частное сообщение). [c.174]

Некоторое применение находят соединения таллия. Окись таллия используется как катализатор при синтезе аммиака ири хлорировании углеводородов, ири восстановлении нйтро бензола водородом [143], при окислении паров анилина [339 Карбонат, бромид и иодид одновалентного таллия применяют ся для производства оптических стекол с большой преломля ющей способностью [16, 18, 112], а также для получения непро зрачных черных или бурых стекол [48]. Частично окис ленный сульфид таллия служит для изготовления фотоэле ментов (таллофидные фотоэлементы) с максимальной чув [c.7]

К этой группе относятся газификация твердых топлив (условно) бурого угля, торфа [93, 326, 327] полукоксование в сочетании с газификацией [47], а также многочисленные другие пропессы, разнообразные по технологии и аннаратурному оформлению. В числе этих процессов [10, 44, 140, 267, 301, 331, 338, 389, 640, 761] окисление SO2 в серный ангидрид на ванадиевом катализаторе нафталина во фталевый ангидрид бензола в малеиновый ангидрид этилена в окись этилена, а также хлористого водорода в хлор и т. д. дегидрирование бутана, бутилена, альдегидов гидрирование нефтяного сырья для иолучения нафталина алкилирова-нне бензола иропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциями на алюмосиликатном катализаторе хлорирование метана, этилена, нентанов синтез аммиака, цианистого водорода из метана и аммиака, дивинила из этилового сиирта полимеризация ацетилена в бензол в слое инертного материала конверсия метана, окиси углерода и т. д. прокаливание катализаторов обжиг известняка, цемента, гипса вснучивание перлитов цементация изделий и вулканизация в слое инертной насадки (условно). [c.422]

Технический продукт представляет собой маслянистую жидкость желтовато-бурого цвета концентрацию кислоты определяют по содержанию моногидрата (100%-ной H2SO4). Производят серную кислоту переработкой сернистого газа, получаемого при обжиге серного колчедана или сжиганием, серы. При окислении сернистого газа на катализаторе (контактный способ)-с последующим поглощением серного ангидрида раствором серной кислоты получают контактную кислоту и олеум при окислении сернистого газа окис- [c.707]

Раствор соли двухвалентного марганца в углеводороде бесцветен. В ходе окисления проявляется бурая окраска, характерная для марганца в состоянии высшей валентности [46, 47, 55, 59, 61]. Спектр окисленного марганцевого катализатора совпадает со спектром бензоата трехвалентного марганца [59], следовательно, марганец, как и кобальт, переходит в процессе реакции в трехвалентное состояние. Концентрация трехвалентного марганца в ходе реакции окисления н.декана [61] проходит через максимум (рис. 129) максимальная концентрация Мп составляет 20—30% от общей концентрации марганца, равной 0,012 молъ/л. При окислении кумола и тетралина [61] марганец полностью переходит в трехвалентное состояние. Такое различие связано с разным составом продуктов окисления в этих реакциях и их различным восстанавливающим действием на Мп . [c.208]

При экстрагировании бурых углей, кроме бензола и спирто-бензола, применялись также другие растворители [105]. Донат [44] пользовался смесью бензола и ацетона. Шнейдер [54] показал, что среднегерманский бурый уголь растворим в ацетоне в количестве 7,6%. Повторное экстрагирование остатка бензолом дало дополнительно 5,4% экстракта таким образом, общий выход его составил 13%. Однако исходньш уголь растворяется в бензоле в количестве 14,2%. Можно предположить, что наблюдающееся, здесь расхождение обусловлено наступающим при обработке угля окислением. В литературе имеются многочисленные указания на использование различных органических растворителей для, экстрагирования бурого угля и лигнита [106] и для гидрогенизации как в присутствии катализаторов, так и без них. Иногда также употреблялись даже неорганические соединения. [c.181]

Катализатором-иереносчиком еще большей активности является церий се +/се + = В. Обычно церий применяют в виде СеЗО или Се(N03)2 Многие исследователи изучали реакцию окисления антрацена до антрахинона в присутствии солей церия. Выход антрахинона ПОЧТИ количественный, причем продукт получается очень чистым. Аналогично идет процесс окисления нафталина до нафтохинона, фенантрена до фенантренхинона. Соли церия значительно ускоряют окисление бурых углей. Процесс проводили в щелочных средах на анодах из никеля и меди при 70 °С. [c.47]

Из-за этого над концентрированными растворами HNO3 образуются бурые пары. Присутствующие в азотной кислоте оксиды азота служат катализаторами реакции окисления [c.227]

При наличии большого количества материала целесообразно провести испытание на присутствие марганца дробными реакциями полумикрометодом. Все они основаны на окислении марганца до семивалентного состояния различными окислителями Мп2+-(-4Н20 — 5е =МпОГ -Ь8Н)+. Окраска раствора от розового до фиолетово-красного цвета в зависимости от концентрации марганца дает возможность устанавливать наличие следов марганца, ни один катион не мешает обнаружению Мп +. К 2— 3 мл 3 н. раствора азотной кислоты добавляют 2—3 капли 1%-ного раствора нитрата серебра (или 4—6 капель кобальтового катализатора) и 5—6 капель 50%-ного раствора персульфата аммония (или 0,1 г кристаллического), нагревают до кипения и кипятят 5—10 с. Затем добавляют 5—6 капель 50%-ного раствора фосфорной кислоты, вводят по каплям исследуемый раствор и нагревают до кипения. В присутствии марганца раствор окрашивается в малиновый цвет. При больших концентрациях марганца возможно образование бурого осадка оксида марганца-4 в этом случае нужно разбавить исследуемый раствор. [c.133]

Окисление кумола в присутствии стеаратов кадмия, серебра и меди при температуре 120° С и концентрации катализатора 10 моль л идет автоускоренно до накопления в оксидате 15—18% гидроперекиси. Затем процесс затормаживается (табл. 1). При добавлении новых порций катализатора он сразу же выпадает в виде рыхлого бурого осадка. Для выяснения причины затормаживания процесса реакционную массу, полученную при окислении кумола, исследовали на спектрофотометре Ии-20. В оксидате были обнаружены следующие продукты ацетофенон, диметилфенилкарбинол и небольшое количество фенола. По всей вероятности, фенол и является одним из основных ядов, накапливающихся в процессе окисления кумола и отравляющих катализатор. [c.19]

Осадок, имеющий серо-зеленый цвет, выдерживают в течение суток, затем раствор декантируют и промывают осадок горячей водой сперва декантацией, а затем на фильтре до отсутствия ионов S04 (проба с ВаСЬ). Для достаточно полного удаления S04 необходимо промывать осадок декантацией в течение нескольких суток. Влажный осадок высушивают в течение 6 ч в Tepivio Tare при 110°С и затем еще в течение 3 ч при 100 °С. В конце сушки осадок приобретает красно-бурый цвет вследствие окисления кислородом воздуха. Сухой катализатор прокаливают при 400—600° С, измельчают, отсеивают фракцию зерен размером 3—4 мм и загружают эту фракцию в катализаторную трубку. [c.224]

Эта реакция дает отрицательные результаты в присутствии восстановителей, например соляной кислоты и ее солей, так как они взаимодействуют с двуокисью свинца, а также с образовавшейся марганцевой кислотой. При больших количествах марганца эта реакция не удается, так как избыток ионов Mn + восстанавливает образовавшуюся марганцевую кислоту НМПО4 до МпО(ОН)г и вместо фиолетовой окраски появляется бурый осадо Вместо двуокиси свинца для окисления Mn + в МпОГ могут быть использованы другие окислители, например персульфат аммония (NH4)2S20e в присутствии катализатора (ионов Ag+) или висмутат натрия NaBiOs. [c.85]

При медленном прибавлении нерекиси водорода к взвеси углекислого свинца замечается, что всякая прибавленная капля вызывает преходящее бурое окрашивание, которое указывает на промежуточное образование перекиси свинца. Естественно было предположить, что последняя участвует в реакции в качестве катализатора при окислении органического вещества, прибавленного к пергидролу для увеличения его устойчивости. Чтобы убедиться в правильности этого предполоягения, мы подвергли пе-рсггонке 50 см 6%-ного раствора этой перекиси в присутствии 0.1 г перекиси свинца и нескольких капель баритовой воды и получили столько же формальдегида, сколько и при применении 5 г основного углекислого свинца. Перегнанная сама по себе (без прибавления перекиси свинца) проба пергидрола не дала в дестилляте реакции на формальдегид, что уже было замечено Тунбергом. [c.193]

Синтетические жиры. В связи с недостатком пищевых жиров для полного обеспечения питания и технических нужд все большее внимание уделяется синтезу жиров из доступного непищевого сырья глицерина, жирных кислот, сложных эфиров, а также веществ другого строения, но способных выполнять в технике те же функции. Проблема синтетических жиров решается на основе синтезов 1) синтеза глицерина из продуктов нефтепереработки, главным образом окислением пропена. Глицерин можно получить также брожением простых eaxapoB в присутствии фермента зимазы, при котором образуются диоксиацетон и глицериновый альдегид. Восстановление же этих веществ приводит к образованию глицерина 2) синтеза высших предельных жирных кислот, сырьем для которых служат очищенный парафин, получаемый при переработке не и, водяного газа, бурого угля, сланцев, озокерита и других природных углеводородов. Окисление парафинов проводится кислородом воздуха при темлературе 105—120° С в присутствии катализатора (комбинация КМПО4 и МпОа со щелочными солями) 3) синтеза триглицеридов из глицерина и жирных кислот. [c.277]

Родий(III) можно также окислить до пятивалентного состояния (фиолетовая окраска) в кислой среде, применяя сильные окислители, например такие, как висмутат натрия и персульфат аммония . Неймайер изучал окисление родия персульфатом аммония в присутствии катализатора — ионов серебра, как основу для колориметрического определения родия. Концентрация серной кислоты в растворе должна быть менее 0,2 М, чтобы предупредить образование бурой перекиси серебра. Реакцию проводят при комнатной температуре и раствор выдерживают 15л ындля полного окисления. Интенсивность окраски в последующие 30 мин остается постоянной (0,2 г персульфата аммония и 10 жг нитрата серебра в Южл раствора). Кривая светопропускания фиолетового раствора имеет два минимума первый при 360 мц или ниже, второй — при 505 мц. Серьезный недостаток метода — низкая чувствительность (0,15 у родия на 1 для lg /о// = 0,001 при 360 мц, [c.698]

Начальная макроскопическая стадия превращений катализатора была изучена Д. Г. Кнорре, 3. К. Майзус и автором [22] на примере окисления н. декана в жидкой фазе, в присутствии лауриновокислого марганца. Было показано, что добавка 0,3 мол. % Мп (СиН2зСОО)2 в несколько раз увеличивает скорость образования кислот, карбонильных соединений, спиртов и эфиров. Количество перекисей в системе наоборот значительно уменьшается. Этот факт связан, по-видимому, или с ускоренным разрушением гидроперекиси ВООН в присутствии катализатора, или с тем, что радикалы В02 быстрее потребляются по другим направлениям процесса окисления и в меньшем количестве могут идти на образование молекулярного промежуточного продукта НООН. В первые же минуты после начала процесса бесцветный раствор приобретает бурую окраску. Интенсивность этой окраски при 140 возрастает примерно до 10-той минуты, проходит через максимум и затем начинается просветление раствора, сопровождающееся выпадением бесцветного осадка. Анализ осадка показал, что он содержит значительную часть введенного в систему марганца. Примерно через 40 мин. после начала опыта раствор опять становился совершенно бесцветным. [c.19]