Фенилэтиламинные алкалоиды

АЛКАЛОИДЫ ТИПА ФЕНИЛЭТИЛАМИНА [c.1057]

Для расщепления рацемических аминов нужны асимметрические реактивы кислотного характера. Выбор таких реактивов меиее богат по сравнению с используемыми для расщепления рацемических кислот (с помощью алкалоидов и синтетических оснований). Наиболее часто применяемым реактивом кислотного характера является (- -)-винная кислота. Типичный пример ее использования — получение оптически активного а-фенилэтиламина. Если смешать рацемический амин с (-4-)-винной кислотой в теплом метанольном растворе, то выпадает почти чистая диастереомерная соль, содержащая (—)-амин [38]. Если же вместо метанола в качестве растворителя использовать воду, то удается получить амин лишь незначительной оптической чистоты. Перед нами наглядный [c.98]

АЛКАЛОИДЫ ГРУППЫ ФЕНИЛЭТИЛАМИНА [c.676]

Фрагмент фенилэтиламина входит также в состав молекул довольно большой группы растительных оснований (около сотни представителей), именуемых пептидными алкалоидами. Особенность их состоит в том, что в боковой цепи фенилэтиламина здесь имеется двойная связь и она формирует функциональную группу енамина. Пептидные алкалоиды относятся к а//сй-соединениям (см. разд. 3.2), в которых макроцикл образован остатками аминокислот, связанных пептидной связью. В этом семействе веществ различают три структурных типа два мета-анса и один пара-анса. Первые два могут иметь 13- или 15-звенные кольца. [c.433]

Синтез Бишлера—Напиральского заключается в образовании 1-замещенных 3,4-дигидроизохиноЛинов при замыкании цикла в N-(/3-этилфенил)амидах (продуктах ацилирования /З-фенилэтиламинов) под действием фосфорилхлорида, пентоксида фосфора или других кислот Льюиса. Дегидрирование в изохинолины происходит при нагревании 3,4-дигидропроизводных с палладием на угле. Ниже приведен пример синтеза алкалоида папаверина (41) по Бишлеру— Напиральскому (рис. 5.36). [c.190]

Производные р-фенилэтиламина, обладающие сильным физиологическим действием, встречаются в природе и применяются как кровеостанавливающие средства (вызывают сужение периферических кровеносных сосудов). Таковы алкалоид эфедрин (стр, 647), адреналин (стр, 342) и пр, Са З-фенилэтиламин также оказывает аналогичное действ )е, хотя и в более слабой степени. [c.309]

Расщепление рацемических кислот на оптические антиподы несколько облегчается тем, что доступных оптически активных оснований много это прежде всего алкалоиды" — хинин, цинхонин, бруцин, стрихнин, морфин и др. Их существенный недостаток — сильная токсичность. Поэтому в последнее время алкалоиды все чаще заменяют доступными синтетическими активными аминами, например а-фенилэтиламином и его аналогами. [c.54]

Большинство природных асимметрических реактивов (например, алкалоидов) легко иметь в оптически чистом виде, в то время как синтетические реагенты, особенно жидкости, например а-фенилэтиламин, получаются в оптически чистом виде лишь с большим трудом . [c.55]

Гл. 65. Алкалоиды типа фенилэтиламина [c.1058]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диастереомер всегда загрязнен первым и получить и.з него в чистом виде второй антипод нельзя для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента — (+)-а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих Своих антиподных формах, в то время как природные вещества (например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [c.96]

Выбор асимметрических реагентов основного характера, подходящих для расщепления кислот, довольно велик помимо многочисленных алкалоидов (чаще всего применяются хинин, цинхонин, бруцин, стрихнин) широко используют и синтетические препараты — а-фенилэтиламин, а-бензилэтиламин, а-(нафтил-1)-этиламин, основание хлоромицетина, ментил-амин XI, дегидроабиетиламин XII. [c.97]

Для разделения рацемических кислотных соединений применяют природные оптически активные основания, которые назьшаются алкалоидами, например, бруцин, эфедрин, стрихнин, хинин, цинхонин, морфин и др. После проведения разделения их регенерируют и используют снова. Однако эти вещества сильно токсичны и ноэтому нх стремятся замеинть синтетическими оптически активными аминами, например, а-фенилэтиламином. Например, таким путем расщепляется рацемическая З-метил-2-фенилбутановая кислота. [c.665]

Природную D (+)-пантотеновую кислоту лучше получать не расщеплением ее рацемата, а непосредственно из оптически активной левовращающей формы пантолактона и р-аланина. DL-Пантолактон предварительно превращают в соответствующую кислоту расщепление а, if-диокси-р, Р-ди-метилмасляной кислоты (X) на оптические антиподы производят дробной кристаллизацией ее солей с алкалоидами — с хинином [2. 32 h хинидином, цинхонином j69j, бруцином [70—72] или эфедрином УГъ. Так, натриевую соль а, 7-диокси-р, Р-диметилмасляной кислоты (X) подвергают кристаллизации с половиной эквивалента гидрохлорида хинина при этом преимущественно выкристаллизовывается соль хинина с (+)-формой кислоты, из которой получают D —)-пантолактон, имеющий т. пл. 92—93° С, [аId—49,8°, с выходом 71%. Помимо оптически активных алкалоидов для расщепления рацемического пантолактона на оптические антиподы применяют оптически активные амины. D(-)-Пантолактон с выходом 59% получают при использовании для разделения рацемата (—)-а-1-(п-нитро-фенил)-2-аминопропандиола-1,3 в водной спепе [51. 74—781. Для расщепления применяют также (-Ь)-а-фенилэтиламин Г79, 80] и 1-нафтилэтиламин [ ]. -- [c.64]

Первитин и бензедрин, как и алкалоид эфедрин (см. раздел 3.5.6), структурно связаны с 2-фенилэтиламином. [c.493]

Для разделения рацемических кислотных соединений приме-природные оптически активные основания, которые назы- я алкалоидами, например бруцин, эфедрин, стрихнин, хи-, цинхонин, морфин и др После проведения разделения их нерируют и используют снова Однако эти вещества сильно сичны, и поэтому их стремятся заменить синтетическими оп-ески активными аминами, например а-фенилэтиламином аким путем расщепляется рацемическая З-метил-2-фенилбуга-[овая кислота [c.59]

В растениях-продуцентах имеются специальные энзимы, осуществляющие реакцию Пиктэ—Шпенглера. Однако этот химический процесс может достаточно эффективно протекать и без всяких ферментов в условиях, близких к физиологическим. С этим связано образование так называемых животных алкалоидов . Если в организме млекопитающего создается избыток альдегидов или фенилэтиламинов, то происходит неферментативный синтез тетрагидроизохинолинов. Как мы видели в разд. 6.2, фенилалкиламины (катехоламины) играют важную роль в регуляции деятельности центральной нервной системы. Их избыток наблюдается при некоторых психических расстройствах. Возникновение симптомов шизофрении, депрессий, паркинсонизма связывают не только с высоким уровнем катехоламинов в мозгу, но и с неферментативным синтезом алкалоидов. Например, у млекопитающих обнаружено основание 6.231, которое, как нетрудно видеть, возникло при реакции дигидроксифенилэтиламина (ДОФА. разл. 6.2) и пиридоксаля 6.136. Избыток ацетальдегида создается в организме человека после приема алкоголя, так как последний окисляется в ацетальдегид под действием фермента алкогольдегидрогеназы. В этих условиях в мозгу образуется салсолинол (см. формулу 6.229), который, помимо прочего, обладает свойством стимулировать так называемые центры удовольствия головного мозга. Это служит одним из факторов развития пристрастия к алкоголю. [c.479]

Перспективный путь синтеза — амишгровапие хлор-метилированпых сополимеров стирола с дивиыилбен-золом ( иже на схеме приведе Ы только звенья спгрола) оптически активными аминами, ai p. алкалоидами, N, К-диметил-а-фенилэтиламином или а-аминокисло-тами II их производными (III) [c.364]

Структурное звено фенилэтиламина, присущее изохинолиновым алкалоидам, присутствует также в ароматических аминокислотах— фенилаланине и тирозине, которые являются предшественниками в биосинтезе алкалоидов [43]. Этот вопрос исследовали многие ученые, в том числе Винтерштейн и Трайер, Робинсон и Бартон. Выделение и установление строения этих алкалоидов представляет собой одно из крупнейших достижений органической химии. Данное краткое описание некоторых алкалоидов ряда изохинолина преследует цель показать, как эти исследования способствовали развитию органической химии в целом и, в частности химии гетероциклических соединений. [c.281]

Обычно для расщепления рацемических кислот применяют следующие основания алкалоиды (бруцин, хинин, стрихин, цинхонидин), амины — производные природных соединений (дигидроабиетиламин) и некоторые синтетические амины (а-фенилэтиламин, эфедрин). [c.106]

В а,р- и р,Y-непредельных нитросоединениях двойная связь восстанавливается , причем образуются предельные амины [143, 144, 916] р-нитростиролы [3, 624, 748, 750—757, 950, 952, 954, 955, 1669, 1675—1677, 1684] и соответствующие аналоги тиофена [758, 1608] и тиазола [759] легко восстанавливаются с образованием соответственно р-фенилэтиламинов, р-(2-тиенил) - и р-(3-ти-енил)-этиламинов, р-(4-тиазолил) - и р-(б-тиазолил)-этил-аминов. Применение метода восстановления гидридом значительно увеличило общий выход при синтезе алкалоида мескалина (III) (65%), который получают из [c.121]

В 1960 г. появилась работа Лейл , в которой исследовалась дисперсия вращения а-фенилэтиламина, а-бензилэтиламина, эфедрина и родственных этим соединениям алкалоидов. У ряда соединений, в частности у а-фенилэтиламина, Лейл обнаружила аномалии дисперсии оптического вращения. Однако главным направлением этой работы явилось использование плавных кривых для расчета констант уравнения Друде и установления конфигуративных связей между исследованными веществами. [c.559]

Бета-фенилэтиламин, фениламиноэтан СеН., СН СНа-ЫНг—жидкость, с сильно основными свойствами образуется при гниении белков. Представляет интерес по своим производным, встречающи.мся в природе и применяемым в качестве кровоостанавливающих веществ. Например алкалоиды спорыньи адреналин—сильное сосудосуживающее вещество, и др. [c.217]

В данном разделе мы рассмотрим получение оптически активных соединений как путем вмешательства живого организма, так и с помощью ферментов — каталитических систем, которые можно выделить из живых организмов. Обособление биохимических методов получения оптически активных соединений в некоторых отношениях является неудачным, поскольку все до сих нор описанные способы расщепления в известном смысле являются биохимическими. Применяемые в общих методах расщепления алкалоиды, производные терпенов, кислоты и т. д. являются большей частью веществами природного происхождения, и даже если расщепляющие реагенты синтетические, такие, как а-фенилэтиламин, или природные, но доступные синтезу в настоящее время, такие, как стрихнин [64], все же на какой-нибудь стадии их синтеза были использованы природные разделяющие реагенты. Например, а-фенилэтиламин можно расщепить, используя природные (—)-яблочную, ( г)-винную или (—)-пироглутаминовую кислоту [последнюю получают пиролизом природной (-1-)-глутаминовой кислоты], в синтезе стрихнина при расщеплении одного из промежуточных продуктов применяют алкалоид хинидин. Только в методе механического отбора (разд. 4-4а) обходятся без применения оптически активных реагентов, но зато он требует активного вмешательства человека — наиболее высокоразвитой биохимической системы Биохимические методы не следовало бы отделять и по другой причине, а именно существует лишь качественное различие между ферментными системами и другими диссимметричными молекулами, которые используются при получении диссимметричных продуктов. Например, реакция бензальдегида с цианистым водородом с последующим гидролизом до миндальной кислоты [c.77]

При рассмотрении схем 4 и 5 обращает на себя внимание отсутствие химической однотипности в ряду парасимпатомиметических веществ (ср., например, холин и пилокарпин), в то время как все симпатомиметические вещества, начиная с природных (гормона адреналина и алкалоида эфедрина) и кончая многочисленными синтетическими аналогами последних, имеют однотипную структуру — все они являются производными фенилэтиламина. [c.45]

Некоторые ученые относят к алкалоидам и некоторые другие азотсодержащие вещества, обладающие основными свойствами и сильным физиологическим действием, но не содержащие гетероциклы. Примером таких алкалоидов являются алкалоиды группы фенилэтиламина GeHs — [c.321]

Конфигурация этих алкалоидов была определена следующим образом. Было найдено, что левовращающий а-фенилэтиламин (LV) может быть превращен рядом сложных реакций в аланин, идентичный во всех отношениях природному правовращающему аланину, который, однако, как известно, принадлежит к /-ряду. Поэтому, поскольку природный аланин обозначается как /(+)-аланин, исходный а-фенилэтиламин следует именовать /(—)-а-фенилэтиламином. Аналогичное превращение лауданозина и родственных ему оснований не было осуществлено. Однако тщательное сравнение влияния, оказываемого солеобразованием и растворителями иа знак и величину вращения, позволило определить конфигуративные соопюшения между этими алкалоидами и простыми аминокислотами. Такое сопоставление вполне законно, так как из приведенных ниже формул видно, что соединения LVI, LVH и LVHI можно рассматривать как замещенные а-фенилэтиламины. То же относится и к приведенным ниже [c.215]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилэтиламинные алкалоиды: [c.261] [c.261] [c.576] [c.102] [c.177] [c.478] [c.157] [c.482] [c.194] [c.184] [c.262] [c.371] [c.60] [c.48] [c.56] [c.204] [c.55] [c.109] [c.59] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология