Активаторы полимеризации циклов

Ступенчатая полимеризация протекает в присутствии гидролитических агентов (воды, кислот, оснований) и поэтому часто называется гидролитической. Вещества, способствующие такому процессу, называются активаторами. Наибольщее значение имеет полимеризация циклов, отличающаяся тем, что в полимере не возникает химических связей иной природы, чем имеющиеся в исходном цикле, а изменяется лишь порядок расположения этих связей в синтезируемой макромолекуле. [c.260]

При полимеризации циклов в присутствии активатора вторая стадия реакции протекает по механизму ступенчатой полимеризации. [c.321]

Общую схему процесса полимеризации циклов в присутствии активатора удобно рассмотреть на примере полимеризации кап-ролактама в присутствии воды [c.321]

Большое значение для формования химических волокон из- расплава приобрели также полимеры, получаемые из циклических соединений, особенно гетероциклических. Для раскрытия цикла необходимо присутствие активатора, способного разорвать или хотя бы ослабить гетеросвязь в нескольких молекулах мономеров. В зависимости от природы активатора полимеризация циклических соединений может быть гидролитической или ионной. [c.112]

Процесс полимеризации циклов протекает в присутствии активаторов, которыми служат вода, металлический натрий, неорганические и органические кислоты и основания и другие соединения. [c.14]

Водная фаза из аппарата 1 и углеводородная фаза из аппарата 2 поступают в смеситель 3, где эмульгируются. Полученная эмульсия охлаждается в холодильнике 13 до температуры 15°С и подается в первый полимеризатор 4, батареи кз 12 аппаратов. Перед первым полимеризатором в эмульсию вводятся заранее приготовленные растворы инициатора, активатора и регулятора полимеризации из емкостей, в которых они хранились в атмосфере азота. На выходе из последнего полимеризатора 4x2, где степень конверсии достигает 0,6 долей единиц, в латекс вводится стоппер после чего он, пройдя фильтр 5 для отделения твердых частиц, направляется на дегазацию. В колонне 6 из латекса удаляется бутадиен, который через сепаратор 7 и систему очистки 11 возвращается на сополимеризацию. В колонне 8 отгоняется стирол, также возвращаемый через сепаратор 9 и систему ректификации 12 в цикл. Освобожденный от изомеров латекс собирается в емкости 10 и после введения в него антиоксидантов подается на вторую стадию производства — выделение СКС из латекса. [c.432]

Мономер Формула Число членов в цикле Способность к полимеризации Активатор или катализатор содержание полимера, % от исходного количества мономера [c.133]

Вопросы термодинамики процессов взаимных превращений цикл полимер будут рассмотрены для циклических соединений вообще, без подразделения их на цикланы и гетероциклы. Гетероциклы полимеризуются в присутствии веществ (называемых активаторами), которые избирательно действуют на связь углерод — гетероатом. Методы полимеризации цикланов еще неизвестны. Однако закономерности изменения термодинамических функций с изменением числа членов в цикле являются общими для обоих классов циклических соединений. [c.184]

Количество активатора, участвующего в процессе полимеризации е-капролактама, очень мало влияет на равновесный выход полимера, так как активатор не принимает участия в обратимой реакции цикл полимер. [c.199]

Полиамиды типа капрон получают путем полимеризации капролактама в присутствии воды или другого активатора реакции, при высокой температуре. В этих условиях цикл капролактама размыкается и образуется линейный полиамид [c.234]

Процесс полимеризации с раскрытием циклов может быть как ступенчатым, так и цепным. Ступенчатая полимеризация протекает главным образом в присутствии оснований. Полимеризация окиси этилена в присутствии диэтиленгликоля и натрия приводит к образованию живых полимеров. Цепная полимеризация с раскрытием циклов протекает в присутствии кислотных и основных катализаторов. Полимеризация некоторых гетероциклических соединений, например е-капролактама, протекает по ступенчатому механизму под влиянием активаторов (вода, кислоты, основания и некоторые другие вещества). Концевые группы образующейся при этом макромолекулы представляют собой остатки молекул активатора. Так, полимеризация е-капролактама в присутствии воды происходит следующим образом [c.548]

Рассмотрим кинетику полимеризации с раскрытием циклов и распределение макромолекул по молекулярным весам, сделав ряд упрощающих предположений. Примем, что реакционная способность активатора и активных групп на конце растущей полимерной цепи любой длины по отношению к мономеру одинакова, что скорость присоединения мономера к растущей цепи прямо пропорциональна концентрациям мономера и растущих макромолекул, т. е. процесс протекает по уравнению второго порядка, [c.548]

Рассмотрим кинетику полимеризации с раскрытием циклов и распределение макромолекул по молекулярным массам, сделав ряд упрощающих предположений. Примем, что реакционная способность активатора и активных групп на конце растущей полимерной цепи любой длины по отношению к мономеру одинакова, что скорость присоединения мономера к растущей цепи прямо пропорциональна концентрациям мономера и растущих макромолекул, т.е. процесс протекает по уравнению второго порядка, и что реакция раскрытия цикла — односторонняя. Обозначая через [I] концентрацию инициатора, а через [М] и [М ] —соответственно концентрации мономера и полимера с числом звеньев равным п, легко составить систему дифференциальных уравнений, описывающих кинетику полимеризации [c.551]

Из синтетических волокон в наибольшем количестве в СССР вырабатывается волокно капрон, получаемое формованием из расплава синтетической смолы —< поликапроамида. Его получают ступенчатой полимеризацией с раскрытием цикла капролактама (см. главу XIV), протекающей после добавления небольшого количества активатора воды (3—5%) и регулятора (0,1— [c.295]

Получение поликапролактама осуществляется реакцией полимеризации капролактама, причем в начальный период реакции происходит разрушение капролактама, являющегося неустойчивым циклом, в аминокапроновую кислоту под действием различных активаторов, например воды. Аминокапроновая кислота реагирует с новой молекулой капролактама, образуя димер. Последний снова реагирует с молекулой капролактама, давая тример, и т. д. вплоть до получения полимера со степенью полимеризации, определяемой условиями ведения такой реакции [5]. Схематически эти процессы могут быть изображены следующим образом [c.166]

Циклические мономеры, содержащие 7 и более атомов в цикле, при их полимеризации с активатором могут давать линейные высокомолекулярные соединения и циклы, но вторичная циклизация оказывается тем менее вероятной, чем больше число атомов в цикле. Например, при полимеризации (при 260° С) капролактама (7 членов в цикле) образуется около 90% полимера и 10% мономера, энантолактама (8 членов в цикле)—около 99% полимера [c.114]

К ступенчатой полимеризации относится и полимеризация циклов, например полимеризация лактамов е-ами-нокислот. Активаторами полимеризации циклов являются вода, некоторые органические кислоты, металлический натрий и др. [c.372]

Активаторами процесса полимеризации циклов является вода и кислоты. Полимеризация циклов протекает также в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса (ВРз, РеС1з, Т1Си), щелочных металлов, гидроокисей, солей, алкоголятов и др. [c.129]

Механизм реакции полимеризации лактамов нельзя считать в достаточной степени установленным. Повидимому он в известной мере различен для каждого вида активатора . Возможно, что процессы полимеризации циклов имеют свои закономерности и проходят по особому механизму ступенчатой полимеризации. Реакция полимеризации в присутствии натрия имеет, повидимому, цепной характер. [c.598]

Совсем иначе, чем описанная полимеризация в присутствии активаторов, протекает полимеризация гетероциклов в присутствии металлического натрия, соды, катализаторов Фриделя — Крафтса. Механизм процессов полимеризации циклов в этих условиях изучен очень мало. Полимеризация е-капролактама в присутствии N3, КаОН, МаНСОз, МагСОз и в отсутствие воды протекает с очень большой скоростью. При этом наблюдается весьма своеобразное изменение молекулярного веса образующегося полимера (рис. 37). Молекулярный вес очень быстро (за 3—25 мин) достигает максимального значения (участок АБ), намного превышающего значение молекулярного веса поли-е-капроамида, полученного в присутствии воды при той же температуре. Затем молекулярный вес полимера начинает уменьшаться с постепенно затухающей скоростью и через 6 ч еще не достигает постоянного значения (участок БВ). Общее понижение молекулярного веса при этом очень значительно. [c.202]

Этот процесс полимеризации циклов протекает только в ярисутствии активаторов, которыми служат вода, основания металлический натрий и другие соединения. [c.25]

К триалкилоксониевым солям приводит также взаимодействие эфирата фтористого бора и аналогичных ему комплексов с напряженными кислородсодержащими циклами. Механизм этой реакции детально исследован на примере эпихлоргидрина, который часто используется в каталитических количествах как активатор полимеризации других гетероциклов. Его действие поясняет следующая схема [c.160]

Процесс проводят в присут. воды, спиртов, к-т, оснований и др. в-в, способствующих раскрытию цикла, или каталитич. систем, состоящих из лактаматов металлов 1-П гр. и активаторов (ациламиды, изоцианаты), в р-ре или расплаве при 220-260 °С (гидролитич. полимеризация) или 160-220 °С (анионная полимеризация). [c.608]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Процесс непрерывной полимеризации проводят при нормальном давлении, что упрощает его аппаратурное оформление. Обычно в качестве активаторов применяют реагенты, отщепляющие прп высокой температуре воду, которая в момент выделения разрывает цикл капролактама и тем самым обеспечивает начало процесса полимеризации. Такими активаторами являются аминокислоты пли соли дикарбоновой кислоты и диамина, которые при температуре 260—270° С вступают в реакцию поликонденсации и выделяют воду. При применении этих реагентов в процессе полимеризации образуется не поликапролактам, а сополимер капролактама с 3—5% (от веса капролактама) соли АГ — соль адипиновой кислоты и гексаметилендиалшна (см. стр. 53). Ввиду незначительного содержания соли АГ получаемый сополимер практически не отличается по свойствам от поликапролактама. [c.46]

Реакция полимеризации трехчленных циклов занимает особое место среди реакций превращения циклов в линейные полимеры. Трехчленные циклы являются очень напряженными и в отношении способности к реакциям присоединения близки к двойной связи олефинов. Поэтому равновесие циклэ полимер для трехчленных циклов полностью сдвинуто в сторону образования полимера и реакция полимеризации этих циклов является необратимой. В зависимости от характера активатора или катализатора трехчленные гетероциклы полимеризуются по ступенчатому или по цепному механизму. [c.204]

Общую схему процесса полимер зацнп циклов в присутствии активатора удоб о рассмотреть на примере полимеризации к-капролактама в присутствии воды [c.149]

Полиамидное волокно капрон получают из смолы капрон, элементарные звенья которой имеют следующий вид —СО(СН2)5—МН—. Смолу капрон получают полимеризацией капролактама — лактама е-аминокапроновой кислоты, являющегося циклическим соединением, образующимся при взаимодействии фенола и бензола. При высокой температуре в присутствии воды или другого активатора происходит вначале размыкание цикла (кольца) капролактама с образованием е-аминокапроно-вой кислоты [c.258]