Моносахариды Монозы реакции

Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов например, с фенилгидразином образуют гидразоны. При нагревании реакция не останавливается на образовании гидразо-нов и приводит к образованию озазонов [c.64]

Составьте уравнения реакций, с помощью которых можно выяснить 1) из остатков каких моносахаридов состоит сахароза, 2) какие гидроксильные группы участвуют в образовании кислородного мостика между остатками моноз, 3) в какой форме — пиранозной или фуранозной — находится каждая из моноз. [c.138]

Реакция гидролиза послужила основой для классификации углеродов. Глюкоза и фруктоза, которые не подвергаются гидролизу, названы моносахаридами, или монозами. Если из одной молекулы углевода образуется 2 молекулы моносахарида, то такие углеводы называются дисахаридами или диозами если из одной молекулы углевода образуется много молекул моносахаридов, то они называются полисахаридами или полиозами,- [c.400]

Остается выяснить вопрос, является ли цикл в циклической форме шестичленным или пятичленным, как принимал Толленс, или каким-либо иным. Путем окисления в дикарбоновые кислоты продуктов метилирования моносахаридов решается и этот вопрос. Обратимся к открытым таутомерным формам метилированных моноз из схем 1—3 и напишем реакции их окисления перманганатом. Окисление направится на неметилирован-ные гидроксилы и оксогруппы, так как простые эфиры более устойчивы к окислению [c.444]

Кроме того, от моносахаридов можно перейти к многоатомным одноосновным оксикислотам, содержащим на один ато.м углерода больше, чем в соответствующих монозах, посредством циангидринной реакции [c.574]

Качественные реакции на моносахариды основаны на том, что получаемые при дегидратации моноз альдегиды образуют с фенолами, нафтолами и аминами окрашенные соединения. [c.138]

Присутствие в моносахаридах карбонильной группы обнаруживается целым рядом реакций. Почти все эти реакции протекают с открытыми формами моноз. [c.155]

Во вторую группу входят химические реакции, применяемые для количественного определения углеводов. Они довольно разнообразны. Наиболее характерными реакциями для моноз являются те, при которых окисляется карбонильная группа, так как окисление протекает количественно. Их проводят в щелочной среде в условиях, когда моносахарид переходит в удобную для окисления форму. [c.391]

Э, Фишер придал моносахаридам открытую структуру, убедившись, что они дают почти все реакции оксосоединений. Какие же доводы в пользу циклического строения моноз заставили вернуться к оставленным было циклическим структурам [c.414]

В разделе, посвященном моносахаридам, освещены следующие проблемы выяснение абсолютной конфигурации кон-формационная химия сахаров новые монозы важнейшие достижения биохимии моносахаридов, такие как установление роли нуклеозиддифосфат-сахаров в превращениях и биосинтезе полисахаридов механизм некоторых энзиматических реакций раскрытие сложных многостадийных метаболических процессов превращений углеводов и т. д. [c.4]

Наиболее высокой реакционнослособностью обладает альдегидная форма моносахаридов так, А. А. Баландин и Н. А. Васюнина показали [11], что энергетический барьер гидрирования открытой формы моноз равен —45 кДж/моль, для циклических форм этот барьер составляет —71 кДж/моль. При подщелачивании раствора моносахаридов содержание открытой формы значительно повышается и, следовательно, ускоряется реакция гидрирования. [c.72]

Связь между двумя молекулами моносахаридов устанавливает -ся с помощью двух гидроксильных групп — по одной от каждой молекулы монозы. Однако характер этих гидроксилов может быть различным. Если одна из молекул моносахарида всегда предоставляет для образования такой связи свой полуацетальный гидроксил, то вторая молекула участвует в этом или полуацетальным гидроксилом, или любым другим спиртовым гидроксилом. Если для связи используется только один полуацетальный гидроксил, то в возникшем полисахариде вторая полуацетальная группа будет сохранена. При химических превращениях эта группа может переходить в альдегидную форму и тогда дисахарид, пребывая в двух таутомерных формах, вступает в реакции, характерные для альдегидов. Такой дисахарид обладает восстанавливающими свойствами и будет называться восстанавливающим. Но молекула дисахарида может образоваться при участии сразу двух полуаце-тальных гидроксилов (по одной от каждого моносахарида). В этом случае гидроксил, способный переходить в альдегидную группу, отсутствует и молекула дисахарида не будет проявлять восстанавливающих свойств. Такие дисахариды называются невосстанавливающими. Они не имеют таутомерных форм, а альдегидная группа у них образуется только при гидролизе молекулы. [c.245]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Крол1е. метода, только что описанного для получения глюкозидов, существует еще несколько специальных способов, которые однако ведут к получению или только /5-, или только а-глюкозидов. Важнейший из них основан на реакции ацетобромпроизводных моносахаридов со спиртом и углекислым серебром, на так называемой реакции Кенигс-Кнорра которая всегда ведет к образованию /5-глюкозидов, получающихся омылением первоначально образующихся ацетил-/ -глюкозидов. Синтез глюкозидов по способу Кенигс-Кнорра лш опишем в связи с реакциями ацетобромглюкозы, здесь же заметим только, что он применим даже в таких трудных случаях, как например при получении глюкозидов дисахаридов. Далее мы укажем на то, что в случае трех моноз рамнозы маннозы и ликсозы реакция идет ненормально, с образованием различных ацетил-у-глюкозидов, которые отличаются трудной омыляе-мостью одной ацетильном группы. [c.300]

Если в образовании дисахарида принимают участие гликозидный и спиртовой (гликозный) гидроксилы, т. е. остатки моноз соединяются гликозид-гликозной связью, образуется восстанавливающий дисахарид (например, мальтоза и целлобиоза). Восстанавливающие дисахариды содержат один свободный гликозидный гидроксил, за счет чего они могут образовывать в водных растворах открытые альдегидные формы, которые восстанавливают ионы u2+ и дают все реакции моносахаридов. По той же причине восстанавливающие дисахариды мутаротируют [c.477]

Реакции моносахаридов с фенилгидразином сыграни в истории химии углеводов огромную роль как один из ффективных методов установления абсолютной конфигурации моноз, предложенный и широко использованный Э Фишером (1887) [c.771]

Ввиду ТОГО что большая часть реакций моноз отвечает их оксиальдегидной или оксикетонной формам, свойства моносахаридов будут излагаться вместе со свойствами оксиальдегидов и оксикетонов с использованием для удобства ациклических формул. Лишь в тех случаях, когда обнаруживаются особенности свойств моносахаридов, зависящие от их циклического строения, будут использоваться циклические о уисные формулы. [c.643]

Механизм этой интересной реакции до спх пор окончательно не выяснен, однако имеются предположения, подтвержденные убедительными экспериментальными данными, о том, что моносахариды реагируют в своей ациклической форме [2, И]. Кроме того, из реакционно11 смеси удалось выделить промежуточные вещества, которые представляют собой продукты альдольно1( и кротоновой конденсации и образуются в результате взаилюдействия карбонильной группы моноз с активно метиленовой группой дикарбо-нильного соединения [2, И]. [c.152]

Ввиду того, что большая часть реакций моноз отвечает их окси-альдегидной или оксикетонной формам, мы будем излагать свойства моносахаридов вместе со свойствами оксиальдегидов и оксикетонов, пользуясь для удобства ациклическими формулами, и лишь в тех случаях, когда обнаруживаются особенности свойств моносахаридов, зависящие от их циклического строения, будем прибегать к циклическим окисным формулам. [c.553]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Реакции трансгликозидирования исключительно широко распространены в природе и играют важную роль в углеводном обмене. Вместе с тем в последние годы появляется все больше работ, указывающих на существование трансфераз нефосфоролитического типа, использующих в качестве донаторов остатков моноз сахарозу, мальтозу и целлобиозу [1—6]. В свете этих данных приобретает большой интерес вопрос о первичном образовании гликозидной связи, т. е. о реакциях связывания той или иной изомерной формы моносахарида, реакциях, сообщающих определенную направлен ность превращения этого сахара, например путем трансгликози-лирования. [c.264]

Реакционная способность этих изомеров возрастает вследствие динамического состояния, так как дает возможность моносахаридам вступать в реакцию в момент взаимопревращений, когда они имеют структуру свободных радикалов. Это открывает возможности для вступления в те или иные цепные реакции. Часть моноз вступает в реакцию с фосфатами, образуя гексозо-6-фосфаты. Это сдвигает равновесие в сторону активных нециклических форм и служит началом реакций гликолитического распада и реакций синтезов, осуществляемых из промежуточных продуктов гликолитического расщепления и пентозного цикла (образование пентоз, гептоз, синтез жира и др.). [c.268]

Интересное направление, которое можно назвать надстройкой уг-лерод-углеродной цепи углеводов, развивается с 50-х годов Ю. А. Ждановым с сотрудниками. В результате этих исследований были разработаны разнообразные методы синтеза С-гликозидов, исходя из ацетога-логеноз, защищенных. аль-форм моносахаридов и свободных моноз синтезированы различные алифатические и гетероциклические С-глп-козиды. В последнее время этот коллектив исследователей изучает главным образом использование реакции Виттига с незамещенными углеводами для синтеза С-производных, причем в эту реакцию введены многочисленные фосфораны различной структуры. [c.530]

Расчеты последовательностей реакций нашли также свое подтверждение в случае гидрогенизации и гидрогенолиза более 200 фурановых соединений [16], моносахаридов [17], причем в последнем случае было учтено влияние внеиндексных заместителей. С помощью уравнений мультиплетной теории предсказан рутений как катализатор гидрирования моноз в многоатомные спирты [18]. [c.429]

Синтез полисахаридов. Подобно синтезу олигосахаридов новообразование полисахаридов также идет путем трансгликозилирования. Полная аналогия существует и в характере субстратов, с которых переносятся гликозиль-ные остатки на конец растущей цепи полисахарида. Ими могут быть фосфорные эфиры моноз, НДФ-сахара и олигосахариды. Реакции переноса остатков моносахаридов в процессе биосинтеза полисахаридов ускоряются соответствующими гликозилтрансферазами. Приведем несколько примеров. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология