Ошибка в анализе капельная

По источникам происхождения погрешности (ошибки) химического анализа подразделяют на инструментальные, реактивные, методические, погрешности пробоотбора и т. п. Часто в названии содержатся еще более конкретные указания на природу (источник) ошибок —индикаторная ошибка, ошибка соосажде-ния, ошибка натекания, капельная ошибка. [c.23]

Также в стороне мы оставим и капельную ошибку. Об этой последней Бьеррум говорит При титровании прибавляют титрованный раствор до тех пор, пока последнее прибавленное количество, обычно одна капля, не вызовет в растворе требуемого эффекта. Даже в тех случаях, когда этот эффект вызывается очень малой по объему каплей, например 0,001 мл реактива, все же мы можем считать, что реактив прибавлен в некотором избытке. Это — капельная ошибка, величина которой зависит от объема последней прибавленной порции титрованного раствора . Следует указать, что в некоторых случаях (при выполнении очень точных анализов) капельную ошибку можно экспериментально определить. В анализах методами нейтрализации можно после титрования измерить концентрацию водородных ионов потенциометрическим или колориметрическим способами и по найденной величине вычислить имеющийся в растворе избыток реактива. [c.171]

Однонормальные растворы мало пригодны для целей титриметрического анализа как слишком концентрированные. В прибавляемой при титровании ими последней капле раствора содержалось бы, очевидно, довольно много соответствующего вещества, и поэтому так называемая капельная ошибка титрования была бы вел и ка. [c.214]

Наиболее надежно ошибку титрования можно определить экспериментально, проводя большое число анализов стандартного образца. Это особенно необходимо при разработке нового метода анализа. Однако такая работа очень трудоемка, поэтому ошибку титрования рассчитывают из условий равновесия для каждой системы. К рассчитанным минимальным ошибкам прибавляют затем другие систематические ошибки капельную, ошибку градуировки, температурную и др. Так как этот расчет основан на применении закона действующих масс к водным растворам, в следующем разделе будут приведены некоторые конкретные примеры. [c.215]

В настоящее время для анализа фолиевой кислоты и ее препаратов применяется колориметрический метод анализа [30]. Метод многостадиен и дает большую ошибку, а при анализе поливитаминных препаратов присутствие витаминов Вд и С мешает определению. Мы использовали способность фолиевой кислоты восстанавливаться на ртутном капельном катоде [31] в буферных растворах в широком интервале значений pH. [c.182]

При обычном титровании используются бюретки с ценой деления, обеспечивающей требуе.мую точность анализа. Для устранения капельной ошибки кончик бюретки погружается в раствор. Концентрация титранта должна быть приблизительно в десять раз выше концентрации вещества в титруемом растворе после разбав- [c.134]

В качестве основного метода работы рекомендуется полумикроанализ и широко используются микрокристаллоскопические и капельные реакции стимулируется применение спектральных определений и, в необходимых слу-. чаях, хроматографии. Везде подчеркиваются возможности дробного анализа. В курс введено изучение ряда элементов, обычно не рассматриваемых в учебниках Ве, и, ТЬ и др.). В отличие от некоторых новых учебников, также не ограничивающихся описанием обычных элементов (Тредвелл— Голл, Шарло, Венгер и др.), мы довели это до логического конца, т. е. ввели указанные элементы в схему общего систематического анализа. Конечно, при этом пришлось несколько поступиться строгостью схемы анализа, но книга содержит все необходимые указания для практического использования в необходимых случаях дробных реакций и отдельных частей схемы, что исключает ошибки. [c.10]

Подробное обсуждение ошибок титрования и капельной ошибки см. И. М. Кольтгоф и В. А. Стенгер, Объемный анализ, т. I, Госхимиздат, 1950. [c.22]

Точность и воспроизводимость потенциометрического титрования с помощью дифференциального электрода несколько выше точности титрования в присутствии цветных индикаторов. Если количество титруемой кислоты не превышает 0,2 з, то систематическая ошибка в серии анализов может быть снижена до 0,3%. В случае же использования цветных индикаторов эта ошибка при работе со столь малыми количествами анализируемого вещества достигает 0,5—1%. Метод потенциометрического титрования с дифференциальным электродом позволяет работать с более разбавленными растворами. Это дает возможность достичь большой точности,, поскольку ни капельная ошибка, ни ошибка титрования не влияют на установление конечной точки при потенциометрическом методе, а все неточности обусловлены только техническими причинами. [c.143]

Большинство исследований основано на предположении, чТо электрод, цо отношению к которому ведут измерения, имеет постоянный потенциал или, если применяется солевой мостик, что во время электролиза потенциал жидкостного соединения остается постоянным. По отношению к водному раствору это предположение, вероятно, оправдывается, но для смешанных водно-органических растворителей оно может привести к серьезным ошибкам. Вследствие этого результаты, получаемые при работе в указанных средах, должны внимательно анализироваться, и в основном их приходится рассматривать как эмпирические. В еще большей степени это нужно принимать во внимание в том случае, когда анализ проводится в целиком неводной среде (например, в ледяной уксусной кислоте, метиловом спирте и т. п.). При этом обычно в качестве электрода сравнения употребляют большой слой ртути на дне электролитической ячейки. Его потенциал почти всегда остается неизвестным, и сомнительно, остается ли он постоянным на протяжении всего анализа. Кроме того, сопротивление ячейки с неводным раствором крайне велико, соответственно и поправка на IR становится более неопределенной. В этих условиях расстояние от капельного электрода до анода начинает играть большую роль, и во время роста капли ртути сопротивление заметно меняется, так как при этом указанное расстояние сокращается. К сожалению, возможность таких осложнений не всегда учитывается работающими с неводными растворами, поэтому нередко их исследования приходится рассматривать как ориентировочные [98]. Чтобы данные, полученные в результате таких исследований, сделать более приемлемыми, настоятельно [c.522]

На измерения могут влиять два вида загрязнений. Неорганич -ские примеси (например, кис5лород или катионы тяжелых металлов) при электрохимическом восстановлении (или окислении) приводят к появлению постоянного тока, и в этом случае электрод не является идеально поляризуемым. За исключением экспериментальных трудностей, связанных с протеканием тока, такие примеси вряд ли приводят к значительным ошибкам в электрокапиллярных или емкостных измерениях. Впрочем, это может оказаться и не так, если концентрация примеси высока или примесь подвергается быстрому электрохимическому окислению или восстановлению. К счастью, наличие примеси такого рода легко определить по протеканию тока, особенно заметного в случае капельного ртутного электрода. К более значительным ошибкам приводит загрязнение поверхностно-активными веществами, адсорбирующимися на электроде без химического превращения. Эти вещества могут иметь либо ионную (специфически адсорбированные ионы), либо неионную (органические молекулы) природу и присутствовать в концштрации, расположенной ниже порога чувствительности обычного химического анализа. В таких случаях единственный критерий чистоты системы — воспроизводимость и внутренняя согласованность проюдимых измерений. Перед началом двойнослойных измерений необходимо провести раздельную очистку растворителя и растворяемых вацеств. Для очистки воды от органических примесей применяют дистилляцию из раствора щелочного перманганата, что дает достаточно чистый для многих целей растворитель. Работа с невод-Выми растворителями часто требует сложной техники и оборудования как для очистки, так и для обращения с материалами [17]. Для удаления воды из неводного растворителя обычно используют молекулярные сита и дальнейшую перегонку при пониженном давлении. Чтобы в раствор не попадала атмосферная влага, приходится работать в изолированном боксе. Для работы с двойным слоем обычно достаточно перекристаллизации аналитически чистых солей из перманганат-дистиллированной воды. [c.82]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Проведенный выше раэбор систематических ошибок хими-t e Koro аяализа не претендует на исчерпывающую полноту. Из рассмотрения исключены некоторые виды ошибок, например, ошибка натекания и капельная ошибка в титриметрических методах анализа. Некоторые виды систематических ошибок только упомянуты. Основное внимание и наибольшее количество примеров посвящено ошибкам традиционных методов гравиметрического, титриметрического и фотометрического анализов. Такой стиль изложения оправдан целью данного раздела—дать общее представление о систематических ошибках химического анализа, способах их обнаружения и оценки и методах их уменьшения. Детальный разбор всех известных источников ошибок должен входить как составная часть в теорию и практику каждого отдельного метода химического анализа, ибо каждому методу присущи свои специфические ошибки". Удачным примером в этом плане может служить руководство по (фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа М. И. Булатова и И. П. Калин-кина (Л, Химия , 1976, 376 с.), где этому вопросу уделено большое внимание. Однако сказанное в равной мере относится и к любым другим химическим и физическим методам, [c.48]

Так как в микрохимическом анализе пользуются разбавленными титрованными растворами (обычно 0,01 н. и слабее) и выпускают из микробюреток очень мелкие капли (около 0,01 мл и меньше), то капельная ошибка здесь незначительна. Если принять объем капли при макротитровании равным 0,03 мл, а при микротитровании 0,01 мл, то капельная ошибка, выраженная в миллиграмм-эквивалентах, соответственно равна [c.141]

Высокая чувствительность, достаточная селективность и простота выполнения большинства капельных реакций позволяет произвести замену обычных реакций капельными при выполнении систематического хода анализа. В результате такого хода анализа почти полностью устраняются операции разделения, осаждения, фильтрования и т. д., т. е. микрохимический качественный анализ производится с минимальной затратой времени и материала. В систематическом анализе с применением капельных реакций отпадают ошибки, обусловливаемые адсорбцией, индуцированным осаждением, величиной осадка и т. д. обнаружение становится надежным. Из многих предложений систематического обнаружения ионов следует рекомендовать для анионов систему, предложенную Файглем, а для катионов — Гутцайтом. [c.189]

ВЕССТРУЖКОВЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА метод качественного и количественного химического анализа сплавов и стекол, позволяющий провести определение их химического состава без поврензде-ния образца. Р-р, необходимый для анализа, получают нанесением на тщательно очищенную поверхность 0,1—0,5 мл подходящего растворителя, например HNO3 (1 1). По окончании реакции р-р снимают капилляром. Если остаются нерастворившиеся частицы (напр, карбиды), трением кончика палочки их счищают, переводят в р-р сплавлением или агрессивными растворителями и присоединяют к основному р-ру Для определения элемента в полученном р-ре пользуются обычными колориметрическими реакциями или реакциями осаждения. Качественное определение обычно проводят капельными реакциями на бумаге или в градуированных капельных пробирках. При количественном определении используют стандартный образец, к-рый растворяют в одинаковых с испытуемым образцом условиях. Сравнивая интенсивности окрасок полученных р-ров визуа,льно или на фотоколориметре, находят процентное содержание определяемого элемента в образце. Определение можно вести также и по стандартному раствору, не проводя параллельного растворения стандартного образца. Б. м, а. можно использовать для анализа готовых изделий, миниатюрных деталей, для анализа покрытий, послойного анализа образцов, а также для фазового (карбидного) анализа. Б. м. а. отличается быстротой выполнения, малым [ асходом реактивов и простотой аппаратуры. Длительность количественного анализа составляет в большинстве случаев 10—30 мин. Длительность карбидною анализа 1—2 часа Относительная ошибка количественных определений обычно не превышает (5—10%). Большая заслуга в разработке метода принадлежит Н. А. Тананаеву. [c.214]