Ошибка титрования, капельная

Наиболее надежно ошибку титрования можно определить экспериментально, проводя большое число анализов стандартного образца. Это особенно необходимо при разработке нового метода анализа. Однако такая работа очень трудоемка, поэтому ошибку титрования рассчитывают из условий равновесия для каждой системы. К рассчитанным минимальным ошибкам прибавляют затем другие систематические ошибки капельную, ошибку градуировки, температурную и др. Так как этот расчет основан на применении закона действующих масс к водным растворам, в следующем разделе будут приведены некоторые конкретные примеры. [c.215]

Однонормальные растворы мало пригодны для целей титриметрического анализа как слишком концентрированные. В прибавляемой при титровании ими последней капле раствора содержалось бы, очевидно, довольно много соответствующего вещества, и поэтому так называемая капельная ошибка титрования была бы вел и ка. [c.214]

Раствор тиосульфата. Высокая чувствительность иод-крахмальной реакции обусловливает вполне отчетливое посинение -60 мл раствора от одной капли 0,01 н. раствора иода. Исходя из этого, титрованные растворы иода и тиосульфата можно готовить не 0,1 н., а 0,02 и 0,05 н. Как известно, при понижении концентрации титрованных растворов уменьшается капельная ошибка титрования. Кроме того, в данном случае имеет значение и уменьшение расхода таких сравнительно дорогостоящих реактивов, как KI и Ь. [c.401]

Так как применяемые для титрования бюретки позволяют добавлять титрующий раствор порциями не меньше одной капли, то возникает капельная ошибка титрования. Объем капли в обычных бюретках на 50 мл изменяется от 0,01 до 0,05 мл. Капельная ошибка зависит от размера капли и может быть уменьшена применением тонко оттянутых кончиков бюреток, позволяющих добавлять маленькие капли. Обычно капельная ошибка не превышает 0,01% относительных, и ею можно пренебречь. Еслн на титрование расходуется 25 мл 0,1 н. раствора, то капельная ошибка 0,01—0,03 мл, т. е. 0,04— 0,12% относительных. [c.349]

Большой практический интерес представляют методы электрометрических титрований (потенциометрических, кондуктометрических, амперометрических), для которых характерны высокая точность, чувствительность, избирательность и возможность полной автоматизации [25, 29, 46, 80, 88, 90]. Определение конечной точки титрования электрическими методами позволяет значительно снизить или вовсе устранить связанные с применением цветных индикаторов капельную ошибку и ошибку титрования. Достоинство этих методов состоит в том, что можно использовать разбавленные анализируемые и титрованные растворы. [c.18]

Ошибки титрования. При проведении титрования могут возникать следующие ошибки а) градуировки, б) температурная в) отсчета г) вытекания д) смачиваемости е) капельная. [c.115]

Содержание циркония определяют комплексометрическим или амперометрическим титрованием. Последний метод более точный, поскольку капельная ошибка меньше, а ошибка титрования, связанная с применением цветных индикаторов, отсутствует. [c.102]

При использовании же электрометрических методов определения конечной точки титрования могут быть значительно снижены как ошибка титрования, так и капельная ошибка. При этом имеет место также еще одно дополнительное преимущество— применение разбавленных анализируемых и титрованных растворов при амперометрическом, кондуктометрическом или потенциометрическом титрованиях. [c.121]

Пользование бюреткой для титрования дает еще одну ошибку, которую называют капельной ошибкой титрования. Применяемые для титрования бюретки позволяют добавлять титрующий раствор порциями не меньше одной капли. Объем капли в обычных бюретках емкостью 50 жл может изменяться в пределах от 0,01 до 0,05 мл. Величина капельной ошибки зависит от размера капли и может быть уменьшена путем применения тонко оттянутых трубок на конце бюретки, позволяющих добавлять малого размера капли. Обычно величина капельной ошибки не превышает 0,1% относительной, и ею можно пренебречь. Если на титрование рас- [c.442]

При точно проведенном потенциометрическом титровании и правильном истолковании полученных результатов капельная ошибка и ошибка титрования могут быть значительно снижены или даже вовсе устранены. Широкому применению потенциометрических методов препятствует необходимость пользоваться электродами малых размеров, а также ряд других специфических трудностей, возникающих при исследовании очень малых объемов раствора с помощью этих методов. Следует отметить, однако, что эти трудности не являются непреодолимыми и дальнейшее усовершенствование потенциометрического титрования должно привести к разработке многих полезных методов, которые помогут значительно расширить область применения ультрамикроанализа. [c.24]

Точность и воспроизводимость потенциометрического титрования с помощью дифференциального электрода несколько выше точности титрования в присутствии цветных индикаторов. Если количество титруемой кислоты не превышает 0,2 з, то систематическая ошибка в серии анализов может быть снижена до 0,3%. В случае же использования цветных индикаторов эта ошибка при работе со столь малыми количествами анализируемого вещества достигает 0,5—1%. Метод потенциометрического титрования с дифференциальным электродом позволяет работать с более разбавленными растворами. Это дает возможность достичь большой точности,, поскольку ни капельная ошибка, ни ошибка титрования не влияют на установление конечной точки при потенциометрическом методе, а все неточности обусловлены только техническими причинами. [c.143]

Когда титруют перманганатом калия, то капельная ошибка измеряется одной каплей раствора перманганата калия, окрашивающего титруемый раствор в светло-розовый цвет. Капельную ошибку можно исключить, вычтя объем капли из общего объема раствора, пошедшего на титрование. [c.349]

Мюр [981, 984] титровал горячий слабокислый раствор висмута раствором хромата или бихромата калия, устанавливая точку эквивалентности капельной пробой с нитратом серебра. Появление слаборозового окрашивания указывало на окончание титрования. Ошибка составляет 2%. Определению мешают хлориды, сульфаты, мышьяк, кальций и медь. [c.102]

V Удовлетворительные результаты дает титрование 1,5—19 мг Ре (в 50 мл раствора) раствором аскорбиновой кислоты с использованием вращающегося платинового микроэлектрода [21] при потенциале 0,0 в (относительно насыщенного каломельного электрода) в среде 0,3—1 н. соляной кислоты. Определению не мешают ионы, не проявляющие окислительных свойств, у Амперометрическое титрование с вращающимся платиновым электродом применяют для определения железа в глине, шамоте и бокситах [13]. Амперометрическое титрование Ре с ртутным капельным электродом (при потенциале 0,0 в) проводят [18, 22] на фоне 0,1 н. соляной кислоты после удаления кислорода из титруемого раствора. При определении 1—2 мг Ре ошибка составляет менее 1 %. Метод высокоселективен. Определению мешают только окислители (Си +, Ag+ и др). [c.239]

Диметилдиоксим восстанавливается [23, 217, 254] на ртутном капельном катоде ( 7, = —1,4 в). Наиболее удобно титровать при потенциале —1,85 в, так как при этом и никель, и диметилдиоксим дают диффузионные токи, и поэтому получается У-образная кривая амперометрического титрования. Для титрования можно применять натриевую соль диметилдиоксима [254]. Относительная ошибка метода менее 1%. Наилучший фон — 0,Ш ацетат натрия, при котором никель определяют в присутствии трехкратных количеств железа (III), хрома (III), алюминия. Если содержание этих элементов более высокое, их лучше отделять. [c.94]

Также в стороне мы оставим и капельную ошибку. Об этой последней Бьеррум говорит При титровании прибавляют титрованный раствор до тех пор, пока последнее прибавленное количество, обычно одна капля, не вызовет в растворе требуемого эффекта. Даже в тех случаях, когда этот эффект вызывается очень малой по объему каплей, например 0,001 мл реактива, все же мы можем считать, что реактив прибавлен в некотором избытке. Это — капельная ошибка, величина которой зависит от объема последней прибавленной порции титрованного раствора . Следует указать, что в некоторых случаях (при выполнении очень точных анализов) капельную ошибку можно экспериментально определить. В анализах методами нейтрализации можно после титрования измерить концентрацию водородных ионов потенциометрическим или колориметрическим способами и по найденной величине вычислить имеющийся в растворе избыток реактива. [c.171]

При титровании с помощью весовой бюретки последнюю наполняют, взвешивают, титруют до конечной точки и снова взвешивают. Разность между весом бюретки до и после титрования показывает вес израсходованного на титрование титрованного раствора. Определения таким способом можно производить с точностью до четвертого десятичного знака 2. Это соответствует ошибке взвешивания, так как взвешивание на аналитических весах производится с точностью до четвертого знака. Однако такое точное взвешивание практически не имеет значения, так как капельная ошибка в конце титрования значительно превосходит ошибку взвешивания. Изменение окраски в конце титрования может быть замечено в лучшем случае с точностью до одной капли , так что обычно прибавляют избыток титрованного раствора, превышающий 10 мг. Можно было бы, конечно, экспериментальным путем найти поправку на этот избыток, но это не имеет значения, так как человеческий глаз различает цветовые оттенки недостаточно точно. Поэтому взвешивание весовых бюреток с точностью, превышающей 10 мг, обычно бывает совершенно бесполезным. Если на титрование расходуется более 10 г раствора, ошибка взвешивания будет менее 0,1%. При работе с меньшими количествами, как, например, при микротитрованиях, приходится соответственно увеличивать точность взвешивания. [c.27]

Предложен метод амперометрического титрования в среде безводной уксусной кислоты с применением ртутного капельного электрода [3]. В более поздней работе применен вращающийся медный и серебряный амальгамированные электроды [4]. Конструкция электродов позволяет очень быстро получать и возобновлять слой амальгамы. Ионы нитратов титровались стандартным уксусным раствором ацетата бария в среде безводной уксусной кислоты при потенциале 1 В относительно насыщенного каломельного электрода. Максимальная относительная ошибка составляла 0,45%. Продолжительность одного определения около 10 мин. [c.72]

Если при титровании, например, кислоты мы хотим, чтобы капельная ошибка не превышала 0,1%, то каждая капля титрованного раствора щелочи должна нейтрализовать меньше, чем 0,001 часть первоначального количества кислоты. Если объем вытекающей из микробюретки капли равен v мл, то на титрование должно уходить не менее 1000 v мл раствора. Отсюда понятно, что желательно выпускать из микробюретки капли возможно меньшего объема. Для уменьшения объема вытекающих капель к кончику микробюретки присоединяют отрезок узкой стеклянной трубки, оттянутой в тонкий капилляр, наружную поверхность которого у отверстия смазывают тонким слоем вазелина. В зависимости от диаметра отверстия получают капли большего или меньшего объема. [c.141]

Между нормальностью N титрованного раствора при титровании а миллиграмм-эквивалентов некоторого вещества и объемом капли v миллилитров и капельной ошибкой Р в процентах существует зависимость выражаемая формулой [c.141]

Таким образом, капельная ошибка уменьшается с уменьшением концентрации титрованного раствора и объема вытекающих из микробюретки капель. Другими словами, капельная ошибка пропорциональна объему капли и нормальности титрованного раствора и обратно пропорциональна количеству титруемого вещества и израсходованному на титрование объему раствора. Пользуясь этими уравнениями, можно решить вопрос о необходимой концентрации титрованного раствора и о величине капли. [c.142]

Раствор KMnOi имеет яркую красно-фиолетовую окраску. В процессе титрования он обесцвечивается. Окончание титрования можно установить по появлению неисчезающей розовой окраски раствора. При этом приходится прибавить лишнюю каплю раствора KMnOj, т. е. небольшой избыток титрующего раствора. Полученная погрешность называется капельной ошибкой титрования. [c.339]

Анализируемый раствор подкисляют до pH 2—3 и на кончике шпателя добавляют твердую аскорбиновую кислоту (до полного исчезновения окраски железа) При тщательном перемешивании добавляют разбавленный раствор аммиака или буферный раствор до появления неисчезающей мути. На кончике шпателя вводят избыток КСК, разбавляют водой до 200—250 мл, добавляют 20 мл аммиачного буферного раствора с pH 10 и нагревают. Раствор светлеет и по достижении температуры 70—80 С становится светло-желтым. В теплый раствор добавляют из бюретки 0,1 М раствор комплексона III при тщателыюм перемешивании, пока раствор не станет прозрачным. Добавляют эриохром черный Т (смесь с НаС1 в соотношении 1 200) до сильной сине-зеленой окраски, и избыток комплексона III титруют 0,1 М раствором МдС12 до красной окраски и в заключение титруют раствором комплексона III до сине-зеленой окраски. Так много раз можно получить эквивалентную точку и при вычислении использовать среднее значение всех эквивалентных точек. Такой прием позволяет свести к минимуму капельную ошибку титрования и повысить точность определения. [c.79]

Второй метод — титрование фторидом — представляет собой обратный метод определения фтора при помощи солей тория (см. Фтор ). Метод основан на малой растворимости фторида тория так как ни фтор, ни торий не реагируют ни на платиновом, ни на ртутном электроде, то титрование проводят в присутствии индикатора — ионов железа (III), вводимого в раствор в виде перхлората Ре(С104)з. Фоном служит 0,2 М раствор перхлората натрия, содержащий 50% спирта (для понижения растворимости осадка фторида тория). Титруют без наложения внешнего напряжения (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом, но вполне можно применять и платиновый электрод, поскольку РеЗ+-ионы легко восстанавливаются и на нем. Метод позволяет определять 0,6—10 мг тория с ошибкой не выше 2%. [c.319]

Другим примером является перманганатометрическое титрование. Раствор КМПО4 имеет яркую красно-фиолетовую окраску, В процессе титрования этот раствор обесцвечивается, и конец титрования можно установить по появлению неисчезающей розовой окраски раствора, что позволяет установить эквивалентную точку. При этом приходится прибавить лишнюю каплю раствора КМПО4, т. е. небольшой избыток титрующего раствора. Полученная погрешность называется капельной ошибкой титрования. [c.423]

Поскольку ОВ потенциал описывается логарифмической зависимостью от концентрации ОВ компонентов, на кривой Е—т вблизи точки эквивалентности наблюдается скачок потенциала. Наличие достаточно большого скачка потенциала позволяет провести титрование с очень высокой точностью. Если учесть, что предел точности любого объемного титрования определяется капельной ошибкой бюретки, то минимальная ошибка титрования должна находиться приблизительно в пределах 0,1% Те. Следовательно, если ОВ титрование будет остановлено в пределах т=(0,999—1,001)те, то при этом будет достигнута максимальная точность титрования. Отсюда, помимо Ег , важное значение приобретают величины о,99эт , и A o,i /.t (скачок потенциала) [c.122]

Кроме того, в этом методе не существует ошибки, связанной с выливанием. Можно пипетировать вязкие растворы или использовать их в качестве титрантов. Так как в процессе титрования кончик капилляра опущен в титруемое вещество, а читранг дозируют винтовым механизмом, подача титранта происходит практически непрерывно, чем устраняется капельная ошибка. Отпадает трудность фиксирования положения мениска вследствие параллакса или в случае непрозрачных или окрашенных растворов. [c.116]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия. Во избежание больших начальных токов и выделения MnOj на электроде титрование проводят при потенциале Ц- 0,4 в [отн. меркуриодид-ного электрода (отн. МИЭ)] [594]. Были исследованы условия титрования с помош ыо ртутного капельного электрода, но получить четкую волну электролитического восстановления перманганата трудно из-за окисления ртути. Титрование лучше проводить в присутствии ионов Zn(II) [152, 594, 1098]. Определению марганца мешают ионы Fe(II), а также А1(1П), если содержание последнего превышает содержание марганца. В присутствии 3—4-кратного избытка меди титрование проводят медленно. Ошибка определения марганца в цинковых электролитах не превышает 1,3%. [c.50]

V Мышьяк (III) в концентрации больше М титруют [27] раствором РЬ(СНзСОО)4 при потенциале ртутного капельного электрода от —0,8 до —0,9 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Еще меньшие количества As (до 3 10 молъ л) можно определять титрованием в присутствии РЬ +-ионов. Средняя ошибка определения составляет 0,7% для концентраций мышьяка 10-2-10-3 Ж- и 2,1% - для 3 10- М. [c.131]

При капельном титровании на точность определения оказывает большое влияние капельная ошибка, т. е. избыточное и неучитываемое количество титранта, находящееся в последней капле. Если, например, при титровании расходуется 100 капель, то капельная ошибка приближается к 1% от определяемой концентрации, при меньшем числе капель эта ошибка возрастает. Для уменьшения этой ошибки рекомендуется первое титрование считать ориентировочным и в последующем опыте ввести на одну каплю меньше, а затем дотитровать из этой же трубки раствором, разбавленным точно в 10 раз. Если в первом опыте затрачено 69 капель, то во втором опыте вводят только 68 капель и дотитровывают разбавленным раствором, которого понадобилось, например. [c.9]

Титрование ферроцианидом проводится на ртутном капельном электроде при потенциале —0,75 в (Нас. КЭ) в хлоридной среде (0,1 Ai) по току восстановления индия. Состав осадка отвечает формуле In4[Fe( N)6]a. Метод позволяет определять от 2 до 80 кг индия, ошибка — меньше 0,5%. Если индий присутствует вместе с другими катионами, осаждаемыми ферроциан идом, то необходимо предварительно отделить его. [c.213]

Для титрования селена по методу восстановления применяются различные восстановители, в частности аскорбиновая кислота . Титрование проводят в кислой среде (серная или соляная кислота), pH которой должен составлять 1—2. Раствор, содержащий от 5 до 30 мг селена (в виде 5еОз или SeO ) в объеме 20—80 мл, нагревают до 60° С и титруют 0,1 н. раствором аскорбиновой кислоты при —0,05 в (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом. 1 мл 0,1 н. раствора аскорбиновой кислоты соответствует 1,974 мг Se или 2,774 мг ЗеОг, либо, если титровали селен (VI), 1,316 мг Se или 2,116 мг SeOa. Ошибка составляет, по указанию авторов метода, около 0,3% (при pH около 2). При значениях pH более высоких, чем указанные выше, ошибка увеличивается. При титровании используется ток восстановления селена, следовательно, кривая имеет форму а. [c.292]

Эльвинг и Ольсон проводят титрование титана купфероном с ртутным капельным электродом при —0,84 в (Нас. КЭ) в 10%-иой серной кислоте. По их данным (так же как и по данным В. М. Пешковой и 3. А. Галлай), состав осадка отвечает формуле Ti( upf)4. Результаты очень точны — отклонения лежат в пределах графической ошибки при построении кривой титрования и не превышают в среднем 0,32% отн. Количество определяемого ти- [c.316]

В заключение следует упомянуть еще об одном методе, несколько отличающемся от других по своей сущностикак известно, цирконий образует в кислой среде растворимые комплексные соединения с перекисью водорода, восстанавливающиеся на ртутном капельном электроде при положительных значениях потенциала При добавлении купферона эти соединения разрушаются с образованием осадка купфероната циркония. Это дает возможность титровать цирконий в виде перекисных соединений. купфероном при -f0,4 в (МИЭ), т. е. при потенциале, отвечающем области диффузионного тока восстановления перекисного соединения купферон при этом потенциале не окисляется. Титрование ведут на фоне 2 М серной кислоты, поэтому потенциал окисления ртути сильно сдвинут в сторону положительных значений, что и дает возможность работать в указанной области потенциалов (как известно, потенциал меркур-сульфатного электрода составляет + 0,682 в). В начале титрования ток, обусловленный восстановлением перекисного соединения, несколько повышается. Вследствие образования растворимого комплексного соединения с купфероном в момент достижения отношения циркония к купферону, равного 1 1, ток достигает максимума, после чего понижается за счет образования осадка - купфероната циркония. Метод позволяет определять от 0,5 мг циркония в титруемом объеме и больше, при средней относительной ошибке 3,5%. Определению мешают Bqe ионы, осаждаемые купфероном в 2 AI серной кислоте. [c.356]

С другой стороны, малая толщина слоя жидкости при исследовании малых объемов, даже со специально разработанной техникой наблюдения, требует повышенной концентрации индикатора для возможности визуального наблюдения изменения в титруемой системе. Поэтому относительная величина капельной ошибки, связанная с объемом минимальной порции реактива, добавление которой по окончании титрования вызывает изменение окраски индикатора, в ультрамикротитровании значительно больше, чем в макротитровании добавляемое для этого количество реактива составляет значительную долю общего объема. Однако эта ошибка, связанная с присутствием большого количества индикатора, может быть учтена введением поправки на количество индикатора, а также титрованием в присутствии свидетеля. Кроме того, в объемном ультрамикроанализе для облегчения фиксации момента изменения цвета индикатора используют прием локализации его, например на частицах осадка, волокнах или в маленькой капле органической жидкости, которая не растворяется в титруемом растворе. Но и здесь появляются причины, по которым результаты титрований не всегда хорошо воспроизводятся. Так, например, при использовании приема локализации индикатора на шелковых волокнах оказывается, что интенсивность окрашивания в процессе титрования несколько уменьшается по следующим причинам. [c.112]

Во многих случаях можно экспериментально определить необходимый для перехода окраски индикатора избыток (или недостаток) титрованного раствора, а также и капельную ошибку и по этим данным вычислить исправленный титр. Когда хотят установить тптр раствора с особенно большой точностью, прибавляют его сначала из весовой бюретки, пока не останется лишь несколько капель до конца, а затем заканчивают титрование, приливая сильно разбавленный титрованный раствор из микробюретки или обыкновенной бюретки. Таким способом капельная ошибка практически устраняется. [c.44]

Наступает вполне резко, возможно, что в последний MOjMenr было прибавлено слишком много титрованного раствора. Избыток не превышает объема капли, вытекаюпхей из бюретки. Вызываемая этим обстоятельством погрешность называется капельной ошибкой. [c.141]

Так как в микрохимическом анализе пользуются разбавленными титрованными растворами (обычно 0,01 н. и слабее) и выпускают из микробюреток очень мелкие капли (около 0,01 мл и меньше), то капельная ошибка здесь незначительна. Если принять объем капли при макротитровании равным 0,03 мл, а при микротитровании 0,01 мл, то капельная ошибка, выраженная в миллиграмм-эквивалентах, соответственно равна [c.141]

Капельная ошибка при микротитровании во много раз меньше, чем при макротитровании. Определить абсолютную величину капельной ошибки довольно затруднительно (например, колориметрическим методом), во всяком случае на это было бы потрачено значительно больше времени и труда, чем на самое титрование. [c.141]