Ошибка капельная

Наиболее надежно ошибку титрования можно определить экспериментально, проводя большое число анализов стандартного образца. Это особенно необходимо при разработке нового метода анализа. Однако такая работа очень трудоемка, поэтому ошибку титрования рассчитывают из условий равновесия для каждой системы. К рассчитанным минимальным ошибкам прибавляют затем другие систематические ошибки капельную, ошибку градуировки, температурную и др. Так как этот расчет основан на применении закона действующих масс к водным растворам, в следующем разделе будут приведены некоторые конкретные примеры. [c.215]

Однонормальные растворы мало пригодны для целей титриметрического анализа как слишком концентрированные. В прибавляемой при титровании ими последней капле раствора содержалось бы, очевидно, довольно много соответствующего вещества, и поэтому так называемая капельная ошибка титрования была бы вел и ка. [c.214]

Интервал измерения и ошибки измерения. Интервал измерения у (УиК У<Уо) определяется используемым прибором (например, бюретка, измерительный прибор). Часто величина случайной ошибки Оу для всего интервала измерений постоянна (например, капельная ошибка бюретки). При выполнении обычных технических измерений верхняя граница интервала измерения определяется соотношением Оу/уо 0,003 (= 0,3%). Достоверность измеряемого значения у вблизи нижнего предела интервала концентраций также обусловливается величиной случайной ошибки. Для обнаружения сигнала с вероятностью Р = 0,977 необходимо, чтобы он был по крайней мере в три раза больше случайной ошибки [61 [c.17]

Раствор тиосульфата. Высокая чувствительность иод-крахмальной реакции обусловливает вполне отчетливое посинение -60 мл раствора от одной капли 0,01 н. раствора иода. Исходя из этого, титрованные растворы иода и тиосульфата можно готовить не 0,1 н., а 0,02 и 0,05 н. Как известно, при понижении концентрации титрованных растворов уменьшается капельная ошибка титрования. Кроме того, в данном случае имеет значение и уменьшение расхода таких сравнительно дорогостоящих реактивов, как KI и Ь. [c.401]

По источникам происхождения погрешности (ошибки) химического анализа подразделяют на инструментальные, реактивные, методические, погрешности пробоотбора и т. п. Часто в названии содержатся еще более конкретные указания на природу (источник) ошибок —индикаторная ошибка, ошибка соосажде-ния, ошибка натекания, капельная ошибка. [c.23]

Так как применяемые для титрования бюретки позволяют добавлять титрующий раствор порциями не меньше одной капли, то возникает капельная ошибка титрования. Объем капли в обычных бюретках на 50 мл изменяется от 0,01 до 0,05 мл. Капельная ошибка зависит от размера капли и может быть уменьшена применением тонко оттянутых кончиков бюреток, позволяющих добавлять маленькие капли. Обычно капельная ошибка не превышает 0,01% относительных, и ею можно пренебречь. Еслн на титрование расходуется 25 мл 0,1 н. раствора, то капельная ошибка 0,01—0,03 мл, т. е. 0,04— 0,12% относительных. [c.349]

Ошибки титрования. При проведении титрования могут возникать следующие ошибки а) градуировки, б) температурная в) отсчета г) вытекания д) смачиваемости е) капельная. [c.115]

В то время как все рассмотренные ошибки практически могут быть устранены, капельной ошибки избежать нельзя. Она возникает оттого, что последняя капля титранта, необходимая для изменения окраски индикатора, является избыточной, т. е . титранта вносят больше, чем это нужно для достижения точки эквивалентности. [c.115]

Сначала при заданном потенциале электрода подбирают такие значения С и / , при которых в какой-то момент жизни капли в измерительной диагонали моста исчезает сигнал переменного напряжения. В момент отрыва капли происходит резкое и.зменение Rx что сопровождается резким скачком напряжения в измерительной диагонали моста. Поэтому момент баланса следует выбирать не слишком близко к концу жизни капли. Дополнительным источником ошибок при измерениях в конце жизни капли может служить то обстоятельство, что перед отрывом капля приобретает грушевидную форму, тогда как расчеты удельной емкости проводятся в предположении сферичности капельного электрода. Момент баланса моста ие должен также быть очень близок и к началу жизни капли, когда наиболее быстро (по сравнению с конечными этапами жизни капли) идет нарастание площади электрода во времени, и небольшие ошибки в измерении времени приводят к существенным ошибкам при расчете удельной емкости. Время баланса моста изменяют путем регулирования и С . При этом [c.169]

Когда титруют перманганатом калия, то капельная ошибка измеряется одной каплей раствора перманганата калия, окрашивающего титруемый раствор в светло-розовый цвет. Капельную ошибку можно исключить, вычтя объем капли из общего объема раствора, пошедшего на титрование. [c.349]

Мюр [981, 984] титровал горячий слабокислый раствор висмута раствором хромата или бихромата калия, устанавливая точку эквивалентности капельной пробой с нитратом серебра. Появление слаборозового окрашивания указывало на окончание титрования. Ошибка составляет 2%. Определению мешают хлориды, сульфаты, мышьяк, кальций и медь. [c.102]

Анодное растворение металлов из амальгамы висящего капельного электрода используется в очень простом и высокочувствительном методе определения катионов металлов, растворимых в ртути [40,41]. Электрод сначала поляризуется при некотором постоянном отрицательном потенциале, так что все катионы, имеющие более положительные значения потенциалов полуволны, разряжаются и переходят в ртуть электрода. По истечении определенного периода времени регистрируется сила тока, протекающего через ячейку, при постепенном снижении приложенного напряжения. Высота максимума на полученной кривой прямо пропорциональна концентрации металла в амальгаме и, таким образом, концентрации соответствующего катиона в растворе. Этот способ позволяет определять с относительной ошибкой менее 5% концентрации порядка 10 М после предварительного электролиза, продолжающегося 15 мин, или 10" М после электролиза в течение часа. Практическое использование этого метода описано в ряде работ [41— 46 [. [c.130]

Сульфат-ион не восстанавливается на ртутном капельном электроде. Его определяют косвенно по уменьшению волн ионов свинца или бария [609, 1367]. Полярографируют водно-спиртовый раствор РЬ(МОз)2- Высота волны пропорциональна концентрации ионов свинца в пределах 2-10 —2-10 г-ион/л. Ошибка определения —0,6-5% [572, 961, 962]. [c.143]

Большой практический интерес представляют методы электрометрических титрований (потенциометрических, кондуктометрических, амперометрических), для которых характерны высокая точность, чувствительность, избирательность и возможность полной автоматизации [25, 29, 46, 80, 88, 90]. Определение конечной точки титрования электрическими методами позволяет значительно снизить или вовсе устранить связанные с применением цветных индикаторов капельную ошибку и ошибку титрования. Достоинство этих методов состоит в том, что можно использовать разбавленные анализируемые и титрованные растворы. [c.18]

Выбранные критерии очень просты, и тем не менее они оказывались очень полезными на протяжении десятилетий, хотя в ряде ситуаций и приводили к ошибкам в проектировании, поскольку реакторы различаются между собой в гораздо большей степени, чем это учитывается при таких простых подходах. Все сказанное мы проиллюстрируем на примере капельных фильтров и реакторов с вращающимися дисками. [c.223]

V Удовлетворительные результаты дает титрование 1,5—19 мг Ре (в 50 мл раствора) раствором аскорбиновой кислоты с использованием вращающегося платинового микроэлектрода [21] при потенциале 0,0 в (относительно насыщенного каломельного электрода) в среде 0,3—1 н. соляной кислоты. Определению не мешают ионы, не проявляющие окислительных свойств, у Амперометрическое титрование с вращающимся платиновым электродом применяют для определения железа в глине, шамоте и бокситах [13]. Амперометрическое титрование Ре с ртутным капельным электродом (при потенциале 0,0 в) проводят [18, 22] на фоне 0,1 н. соляной кислоты после удаления кислорода из титруемого раствора. При определении 1—2 мг Ре ошибка составляет менее 1 %. Метод высокоселективен. Определению мешают только окислители (Си +, Ag+ и др). [c.239]

В заключение следует сказать, что предсказываемые теорией изменения 1/2 с характеристиками капилляра для обычных капельных электродов (ш от 1 до 2 мг сек) очень малы и в большинстве случаев меньше, чем ошибка определения Поэтому потенциал полуволны обратимого процесса [c.124]

Содержание циркония определяют комплексометрическим или амперометрическим титрованием. Последний метод более точный, поскольку капельная ошибка меньше, а ошибка титрования, связанная с применением цветных индикаторов, отсутствует. [c.102]

Уравнение Дэвиса и Тэйлора содержит величину объема пузыря в степени /е и потому малочувствительно к изменению этого объема. Если к тому же учесть, что ошибка эксперимента при измерении скорости подъема пузыря может быть около 10%, то трудно строго обосновать применимость этого уравнения для псевдоожиженных систем, как, впрочем, и для движения пузырей в обычных капельных жидкостях. Правомерность применения уравнения Дэвиса и Тэйлора к псевдоожиженному слою с газом в качестве ожижающего агента является очевидным следствием аналогии псевдоожиженных систем и капельных жидкостей. Заметим, что указанная аналогия является не единственным доказательством такой правомерности, как это видно будет в главе третьей. [c.53]

При таком способе часть анализируемого вещества восстанавливается также на ртутном капельном катоде. Однако это не вносит заметной ошибки в определение, так как полярографический ток обычно во много раз меньше тока, применяемого для электролиза. [c.270]

Если бы не это благоприятное обстоятельство, результаты ранних электрокапиллярных измерений также были бы искажены в результате загрязнения электродов. В ранних измерениях емкости из-за ускорения адсорбции вследствие значительной конвекции у ртутного электрода в виде лужицы ошибка сильно возрастала. Грэм (1941—1949) усовершенствовал метод дифференциальной емкости и уменьшил влияние загрязнений, использовав ртутный капельный электрод. [c.10]

В настоящее время для анализа фолиевой кислоты и ее препаратов применяется колориметрический метод анализа [30]. Метод многостадиен и дает большую ошибку, а при анализе поливитаминных препаратов присутствие витаминов Вд и С мешает определению. Мы использовали способность фолиевой кислоты восстанавливаться на ртутном капельном катоде [31] в буферных растворах в широком интервале значений pH. [c.182]

Разработаны оригинальные полярографические методы для контроля полупродуктов-синтеза витаминов и готовой продукции. Метод определения диэтилацеталей альдегидов Э-См и 3-С1в основан на омылении их в альдегиды в кислой среде (ацетатный буферный раствор. pH 3.0), которая является фоном для их восстановления на ртутном капельном катоде. Примесь альдегидов определяют на фоне раствора гидрата окиси тетраэтиламмония в 50%-ном этаноле. Ошибка метода + 0.5%. Полярографическое определение метилвинилкетона производят на фоне ацетатного буферного раствора (pH 3,0), = —0,9. г. Ошибка метода 0,6%. [c.345]

Подобно газовым пузырям в жидкости, в псевдоожиженном слое пузыри стремятся удлиниться при приближении к поверхности, так что измерения, сделанные сверху, могут привести к систематическим ошибкам. Кроме того, диаметр вспучивания поверхности при подходе пузыря (см. фото IV- ) не обязательно совпадает с диаметром пузыря. В псевдоожиженном слое пузыри разрушаются не под действием сил поверхностного натяжения, как газовые пузыри, достигающие свободной поверхности капельной жидкости, а преимущественно в результате обрушения твердых частиц с крышЕГ нузыря в образующийся кратер . [c.136]

Кроме того, в этом методе не существует ошибки, связанной с выливанием. Можно пипетировать вязкие растворы или использовать их в качестве титрантов. Так как в процессе титрования кончик капилляра опущен в титруемое вещество, а читранг дозируют винтовым механизмом, подача титранта происходит практически непрерывно, чем устраняется капельная ошибка. Отпадает трудность фиксирования положения мениска вследствие параллакса или в случае непрозрачных или окрашенных растворов. [c.116]

Интервал измерения сигнала у определяется верхней У2 и нижней границами уи Часто абсолютная величина Оу случайной ошибки для всего интервала измерений постоянна (например, капельная ошибка бюретки 0,03 см ) или близка к постоянной (как для аналитических весов). При выполнении обычных технических измерений стремятся получить относительную ошибку 0,1%, т. е. ау1у2 = 0 . При этом для обнаружения сигнала нижней границы интервала измерений с вероятностью более 99% необходимо, чтобы он был по крайней мере в три раза больше случайной ошибки У Зоу-, в этом случае относительная ошибка для у равна Оу1у =0,33 (33%). Из изложенного следует, что при постоянном значении Оу интервал измерения у охватывает два-три порядка (ау = у2-Ю и = г/1 0,33). Точность определения у вблизи нижней границы интервала измерения нез/довлетворительна. [c.452]

Раствор KMnOi имеет яркую красно-фиолетовую окраску. В процессе титрования он обесцвечивается. Окончание титрования можно установить по появлению неисчезающей розовой окраски раствора. При этом приходится прибавить лишнюю каплю раствора KMnOj, т. е. небольшой избыток титрующего раствора. Полученная погрешность называется капельной ошибкой титрования. [c.339]

Один из основных признаков систематической погрешности — то, что она постоянна во всех измерениях или меняется по постоянно действующему закону. Следует отметить, что абсолютные систематические погрешности делят на не зависящие и зависящие от содержания определяемого компонента, т. е. на постоянные (аддитивные) и пропорщю-нальные (мультипликативные). К постоянным погрешностям можно отнести, например, капельную и некоторые виды индикаторных ошибок в титриметрии, ошибку взвешивания в гравиметрии к пропорщюнальным — некоторые [c.38]

Второй метод — титрование фторидом — представляет собой обратный метод определения фтора при помощи солей тория (см. Фтор ). Метод основан на малой растворимости фторида тория так как ни фтор, ни торий не реагируют ни на платиновом, ни на ртутном электроде, то титрование проводят в присутствии индикатора — ионов железа (III), вводимого в раствор в виде перхлората Ре(С104)з. Фоном служит 0,2 М раствор перхлората натрия, содержащий 50% спирта (для понижения растворимости осадка фторида тория). Титруют без наложения внешнего напряжения (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом, но вполне можно применять и платиновый электрод, поскольку РеЗ+-ионы легко восстанавливаются и на нем. Метод позволяет определять 0,6—10 мг тория с ошибкой не выше 2%. [c.319]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия. Во избежание больших начальных токов и выделения MnOj на электроде титрование проводят при потенциале Ц- 0,4 в [отн. меркуриодид-ного электрода (отн. МИЭ)] [594]. Были исследованы условия титрования с помош ыо ртутного капельного электрода, но получить четкую волну электролитического восстановления перманганата трудно из-за окисления ртути. Титрование лучше проводить в присутствии ионов Zn(II) [152, 594, 1098]. Определению марганца мешают ионы Fe(II), а также А1(1П), если содержание последнего превышает содержание марганца. В присутствии 3—4-кратного избытка меди титрование проводят медленно. Ошибка определения марганца в цинковых электролитах не превышает 1,3%. [c.50]

На фоне формиата натрия С(1 + образует хорошо выраженную волну, пригодную для определения его в присутствии свинца 1 0,1 М растворе НСООКа (pH — 4) и 0,005% желатина РЬ и С(1 образуют волны с ./, = --0,44 и —0,66 в соответственно [543]. На капельном ртутном электроде на фоне расплава НС00КН4 при 117—120° С получается довольно четкая полярограмыа кадмия в результате образования [С(1(С00Н)4] метод позволяет определять кадмий с ошибкой + 10% [245]. [c.104]

Анализируемый раствор подкисляют до pH 2—3 и на кончике шпателя добавляют твердую аскорбиновую кислоту (до полного исчезновения окраски железа) При тщательном перемешивании добавляют разбавленный раствор аммиака или буферный раствор до появления неисчезающей мути. На кончике шпателя вводят избыток КСК, разбавляют водой до 200—250 мл, добавляют 20 мл аммиачного буферного раствора с pH 10 и нагревают. Раствор светлеет и по достижении температуры 70—80 С становится светло-желтым. В теплый раствор добавляют из бюретки 0,1 М раствор комплексона III при тщателыюм перемешивании, пока раствор не станет прозрачным. Добавляют эриохром черный Т (смесь с НаС1 в соотношении 1 200) до сильной сине-зеленой окраски, и избыток комплексона III титруют 0,1 М раствором МдС12 до красной окраски и в заключение титруют раствором комплексона III до сине-зеленой окраски. Так много раз можно получить эквивалентную точку и при вычислении использовать среднее значение всех эквивалентных точек. Такой прием позволяет свести к минимуму капельную ошибку титрования и повысить точность определения. [c.79]

V Мышьяк (III) в концентрации больше М титруют [27] раствором РЬ(СНзСОО)4 при потенциале ртутного капельного электрода от —0,8 до —0,9 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Еще меньшие количества As (до 3 10 молъ л) можно определять титрованием в присутствии РЬ +-ионов. Средняя ошибка определения составляет 0,7% для концентраций мышьяка 10-2-10-3 Ж- и 2,1% - для 3 10- М. [c.131]

Боген, Мейтс и сотр. [33 сконструировали для этой цели электромеханический интегратор, который позволяет определять количество электричества до 10 кулон. Указанные авторы определили из опытных данных величины п [по уравнению (13)] со средней ошибкой 3%. Используя этот прибор, Мейтс [34] сделал попытку выяснить механизм восстановления на ртутном капельном электроде нитратов и природу аномального увеличения тока в концентрированных растворах электролитов [35]. [c.246]

При капельном титровании на точность определения оказывает большое влияние капельная ошибка, т. е. избыточное и неучитываемое количество титранта, находящееся в последней капле. Если, например, при титровании расходуется 100 капель, то капельная ошибка приближается к 1% от определяемой концентрации, при меньшем числе капель эта ошибка возрастает. Для уменьшения этой ошибки рекомендуется первое титрование считать ориентировочным и в последующем опыте ввести на одну каплю меньше, а затем дотитровать из этой же трубки раствором, разбавленным точно в 10 раз. Если в первом опыте затрачено 69 капель, то во втором опыте вводят только 68 капель и дотитровывают разбавленным раствором, которого понадобилось, например. [c.9]

Титрование ферроцианидом проводится на ртутном капельном электроде при потенциале —0,75 в (Нас. КЭ) в хлоридной среде (0,1 Ai) по току восстановления индия. Состав осадка отвечает формуле In4[Fe( N)6]a. Метод позволяет определять от 2 до 80 кг индия, ошибка — меньше 0,5%. Если индий присутствует вместе с другими катионами, осаждаемыми ферроциан идом, то необходимо предварительно отделить его. [c.213]

Для титрования селена по методу восстановления применяются различные восстановители, в частности аскорбиновая кислота . Титрование проводят в кислой среде (серная или соляная кислота), pH которой должен составлять 1—2. Раствор, содержащий от 5 до 30 мг селена (в виде 5еОз или SeO ) в объеме 20—80 мл, нагревают до 60° С и титруют 0,1 н. раствором аскорбиновой кислоты при —0,05 в (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом. 1 мл 0,1 н. раствора аскорбиновой кислоты соответствует 1,974 мг Se или 2,774 мг ЗеОг, либо, если титровали селен (VI), 1,316 мг Se или 2,116 мг SeOa. Ошибка составляет, по указанию авторов метода, около 0,3% (при pH около 2). При значениях pH более высоких, чем указанные выше, ошибка увеличивается. При титровании используется ток восстановления селена, следовательно, кривая имеет форму а. [c.292]

Эльвинг и Ольсон проводят титрование титана купфероном с ртутным капельным электродом при —0,84 в (Нас. КЭ) в 10%-иой серной кислоте. По их данным (так же как и по данным В. М. Пешковой и 3. А. Галлай), состав осадка отвечает формуле Ti( upf)4. Результаты очень точны — отклонения лежат в пределах графической ошибки при построении кривой титрования и не превышают в среднем 0,32% отн. Количество определяемого ти- [c.316]

В заключение следует упомянуть еще об одном методе, несколько отличающемся от других по своей сущностикак известно, цирконий образует в кислой среде растворимые комплексные соединения с перекисью водорода, восстанавливающиеся на ртутном капельном электроде при положительных значениях потенциала При добавлении купферона эти соединения разрушаются с образованием осадка купфероната циркония. Это дает возможность титровать цирконий в виде перекисных соединений. купфероном при -f0,4 в (МИЭ), т. е. при потенциале, отвечающем области диффузионного тока восстановления перекисного соединения купферон при этом потенциале не окисляется. Титрование ведут на фоне 2 М серной кислоты, поэтому потенциал окисления ртути сильно сдвинут в сторону положительных значений, что и дает возможность работать в указанной области потенциалов (как известно, потенциал меркур-сульфатного электрода составляет + 0,682 в). В начале титрования ток, обусловленный восстановлением перекисного соединения, несколько повышается. Вследствие образования растворимого комплексного соединения с купфероном в момент достижения отношения циркония к купферону, равного 1 1, ток достигает максимума, после чего понижается за счет образования осадка - купфероната циркония. Метод позволяет определять от 0,5 мг циркония в титруемом объеме и больше, при средней относительной ошибке 3,5%. Определению мешают Bqe ионы, осаждаемые купфероном в 2 AI серной кислоте. [c.356]

На измерения могут влиять два вида загрязнений. Неорганич -ские примеси (например, кис5лород или катионы тяжелых металлов) при электрохимическом восстановлении (или окислении) приводят к появлению постоянного тока, и в этом случае электрод не является идеально поляризуемым. За исключением экспериментальных трудностей, связанных с протеканием тока, такие примеси вряд ли приводят к значительным ошибкам в электрокапиллярных или емкостных измерениях. Впрочем, это может оказаться и не так, если концентрация примеси высока или примесь подвергается быстрому электрохимическому окислению или восстановлению. К счастью, наличие примеси такого рода легко определить по протеканию тока, особенно заметного в случае капельного ртутного электрода. К более значительным ошибкам приводит загрязнение поверхностно-активными веществами, адсорбирующимися на электроде без химического превращения. Эти вещества могут иметь либо ионную (специфически адсорбированные ионы), либо неионную (органические молекулы) природу и присутствовать в концштрации, расположенной ниже порога чувствительности обычного химического анализа. В таких случаях единственный критерий чистоты системы — воспроизводимость и внутренняя согласованность проюдимых измерений. Перед началом двойнослойных измерений необходимо провести раздельную очистку растворителя и растворяемых вацеств. Для очистки воды от органических примесей применяют дистилляцию из раствора щелочного перманганата, что дает достаточно чистый для многих целей растворитель. Работа с невод-Выми растворителями часто требует сложной техники и оборудования как для очистки, так и для обращения с материалами [17]. Для удаления воды из неводного растворителя обычно используют молекулярные сита и дальнейшую перегонку при пониженном давлении. Чтобы в раствор не попадала атмосферная влага, приходится работать в изолированном боксе. Для работы с двойным слоем обычно достаточно перекристаллизации аналитически чистых солей из перманганат-дистиллированной воды. [c.82]

С другой стороны, малая толщина слоя жидкости при исследовании малых объемов, даже со специально разработанной техникой наблюдения, требует повышенной концентрации индикатора для возможности визуального наблюдения изменения в титруемой системе. Поэтому относительная величина капельной ошибки, связанная с объемом минимальной порции реактива, добавление которой по окончании титрования вызывает изменение окраски индикатора, в ультрамикротитровании значительно больше, чем в макротитровании добавляемое для этого количество реактива составляет значительную долю общего объема. Однако эта ошибка, связанная с присутствием большого количества индикатора, может быть учтена введением поправки на количество индикатора, а также титрованием в присутствии свидетеля. Кроме того, в объемном ультрамикроанализе для облегчения фиксации момента изменения цвета индикатора используют прием локализации его, например на частицах осадка, волокнах или в маленькой капле органической жидкости, которая не растворяется в титруемом растворе. Но и здесь появляются причины, по которым результаты титрований не всегда хорошо воспроизводятся. Так, например, при использовании приема локализации индикатора на шелковых волокнах оказывается, что интенсивность окрашивания в процессе титрования несколько уменьшается по следующим причинам. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология