Бутан, нитрование

Для проведения реакции нитрования по Коновалову взяли бутан и изобутан. Какой углеводород будет легче вступать в реакцию Какая частица инициирует эту реакцию [c.14]

М. И. Коновалов установил ряд закономерностей хода реакции нитрования парафинов. Он указал на значение для процесса нитрования концентрации азотной кислоты, температуры реакции, давления. Работами Коновалова было установлено, что изопарафины нитруются легче, чем парафины нормального строения, что увеличение давления способствует повышению выхода нитропродуктов, а повышение температуры увеличивает выходы первичных нитропродуктов по отношению ко вторичным. При нитровании пропана, бутанов, пентанов получаются смеси изомерных нитросоединений со значительным (иногда больше 50%) содержанием вторичных нитросоединений. [c.12]

Диизопр опил, как и большинство двутретичных парафинов, легко реагирует при 20° с азотной кислотой и дает при нитровании. мононитросоединение, которое, как было доказано Коноваловым - , является третичным 2-нитро-2,3-диметил-бутаном (жидкость с темп. пл. 168—169° при 750 мм d = 0,9716), и двутретичное нитросоединение, а именно 2,3-динитро-2,3-диметилбутан с точкой пл. 208°. Продукты эти были получены Коноваловым не только из синтетического диизопропила, но также из фракции американской и бакинской нефти с темп. кип. от 55 до 60°. Нитрование диизопропила протекает повидимо.му по следующей схеме [c.1124]

Парофазное нитрование изомерных бутанов и пентанов [c.18]

Непрерывное нитрование углеводородов низшие парафиновые углеводороды, например этан, пропан, бутан, Нитруют в газовой фазе азотной кислотой, если непревращенные углеводороды должны возвращаться в процесс, то из них предварительно следует удалить образовавшиеся побочные продукты, например альдегиды, кетоны, олефины и т. д. для отделения кетонов и альдегидов остаточный газ промывают водой, затем газы очищают от окислов азота промыванием 70% серной кислотой и наконец ненасыщенные углеводороды превращают в насыщенные путем гидрогенизации приблизительно при 190° с никелевым катализатором и только после этого газы возвращаются в зону нитрования [c.394]

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

В то время как в жидкой фазе азотная кислота очень медленно воздействует на парафиновые углеводороды, в паровой фазе нитрование проходит быстро. Обнаружено, что плавно реагируя, газообразные углеводороды вместе с нормальным и изопентаном дают смесь мононитрированных продуктов динитросоединения не образуются [705], даже если азотной кислотой обрабатывать нитроалканы [706]. Нитрование выполняется под атмосферным давлением при помощи или азотной кислоты, или двуокиси азота при температурах порядка от 250 до 600° С при температурах 400—500° С получают оптимальные результаты. Легкость нитрования увеличивается в следующем порядке метан, этан, пропан, бутан и пентаны последние очень отзывчивы и разница между скоростями их нитрования незначительна. [c.147]

Нитрование парообразных парафинов. В последние годы (начиная с 1936 г.) американскими химиками опубликовано несколько работ, посвященных вопросу нитрования насыщенных углеводородов (метан, этан, пропан, бутан, пентан и некоторые изомеры последних трех). Нитрование углеводородов, содержащих меньше пяти атомов углерода, раньше никем не изучалось между тем соответствующие нитросоединения могут представлять значительный интерес в случае нахождения дешевого способа их производства вследствие наличия больших количеств дешевых простейших парафиновых углеводородов и возможности широкого применения таких нитропродуктов. [c.46]

Обстоятельное исследование парофазного нитрования пропана и бутана азотной кислотой провел в 1952 г. Бахман с сотрудниками [122—125], установивпгай, что в результате реакции нитрования, наряду с нитросоединениями, получаются и кислородсодержащие соединения и непредельные углеводороды. При температуре 425 (оптимальная температура) и времени контакта 1,6 сек. конверсия достигает 36%. Этими авторами было изучено влияние добавок кислорода и галоидов на выход и состав продуктов нитрования бутана [123] и пропана [124, 125]. Было найдено, что добавка двух молей Оа на моль HNOg не меняет оптимальной температуры (425°) нитрования бутана, увеличивает выход нитропродуктов в расчете на пропущенную HNOg, но понижает выход в расчете на превращенный бутан. Было также найдено, что при последовательном введении 1, [c.270]

В 1930 г. Гесс [52, 86—94] изучил нитрование в газовой фазе низкомолекулярных членов алифатического ряда и разработал промышленный метод, осуществленный в США в 1937—1940 гг. [1, 2]. Этот метод используется промышленностью и в настоящее. время. Нитруют главным образом пропан в смеси с этаном или бутаном, выделенными из природного газа или газов переработки нефти [95]. Очищать исходное сырье нет необходимости, так как в процессе нитрования идет деструкция, в результате чего получается смесь нитропарафинов. [c.382]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Интересные данные об участии свободных радикалов в нитровании алканов были получены при изучении влияния добавок кислорода или галогенов на выход продуктов нитрования бутана и пропана азотной кислотой [16—18]. Оказалось, что введение кислорода (2 моль на 1 моль НЫОз) увеличивает выход нитроалканов в расчете на ННОз, но понижает выход в расчете на превращенный углеводород. Это объясняли увеличением концентрации свободных алкильных радикалов, часть которых, соединяясь с МОг, дает нитроалканы, а часть реагирует с кислородом, давая продукты окисления. Введение в зону реакции брома (0,015 моль на 1 моль НЫОз) увеличивает выход нитроалканов с 23 до 50% в расчете на превращенный бутан. Выход повышался при дополнительном введении кислорода и составлял 57% в расчете на прореагировавший бутан. Положительное влияние брома также объясняли его способностью генерировать радикалы [c.13]

Замечание к уравнению 1. При температуре нитрования 425° и малом времени реакции (порядка секунды или доли секунды), например, н-бутан по Ф. Фрею и Хзппу [82] распадается только на 0,0002% с образованием радикалов. Таким образом, для образования больших количеств свободных радикалов, чем может образоваться по условиям равновесия, необходимо воздействие других факторов, кроме пиролиза. [c.283]

Хэсс с сотрудниками показал в серии работ [75], что при газофазном нитровании пропана, бутанов и пентанов получаются все теоретически возможные продукты монозамещения. [c.561]

Следовательно, при ректификации продуктов реакции, прежде чем качать собирать изомерные мопопитроалканы с тем же числом углеродных атомов, что н исходный углеводород, придется отогнать большое число нитропарафинов меньшего молекулярного вес а. Продукты нитрования пропана и бутанов еще разделяются тщательной ректификацией, но уже продукты птрования н-пентана и изопентана можно разогнать лишь на узкокипящие (групповые) фракции, так как многие изомеры имеют практически одинаковые температуры кипепия. Состав полученных фракций следует определять химическими методами. [c.568]

На основании результатов исследований в области нитрования пропана и высших углеводородов было сделано следующее обобщение. При высоко-температурном нитровании парафина в паровой фазе получаются все мононитропроизводные, которые могут образоваться при замене нитрогруппой любого атома водорода или любой алкильной группы исходного углеводорода. Так, например, нитруя изопентан (2-метилбутан), получают за счет замещения атомов водорода 1-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-2-метилбутан, З-нитро-2-метилбутан и 4-нитро-2-метилбутан в результате замещения алкильных групп получают нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан, 2-нитро-бутан и 1-нитро-2-метилпропан. Ниже приведена схема нитрования изопентана [c.92]

В промышленности адсорбция твердыми поглотителями известна под названием процесс аросорб , который заключается в избирательном поглощении ароматических углеводородоЕ( силикагелем. Процесс аросорб применяют на одном заводе, а именно на установке фирмы Сан ойл компани в г. Маркус-Хук [14], для выделения бензола и толуола из продуктов гудриформинга нафтенового сырья (см. стр. 244). Эти продукты, содержащие около 27% бензола и толуола и 73% парафинов, пропускают через серию циклически работающих адсорберов, заполненных силикагелем. Каждый цикл операции состоит из трех стадий пропускания продуктов через силикагель до 70%-ного насыщения последнего углеводородами, промывки насыщенного углеводородами силикагеля летучей жидкостью, например бутаном или пентаном, и десорбции бензола и толуола из силикагеля ароматическими углеводородами с более высокой температурой кипения, например смесью ксилолов. Бензол и толуол, отделенные таким способом от парафинов, кипящих в тех же температурных пределах, можно затем дополнительно очистить перегонкой и получить продукты, пригодные для нитрования. Для производительности 350—400тсырца в сутки установлены три силикагелевых адсорбера, каждый высотой 4575 мм и диаметром 1370 мм. Продолжительность цикла операций составляет 90 мин. Общий вес загруженного силикагеля равен 15 т. За один цикл загрузка на 1 кг силикагеля составляет (в килограммах) [c.249]

В последующих подобных работах было изучено парофазное нитрование азотной кислотой ряда других углеводородов метана [170], н-пептана [171], 2-метил-бутана [172], 2,3-диметилбутана [173], 2,2-диметилпропана и 2,2-диметилбутана [174. Затем более детально было изучено нитрование метана [175—177], этана [178] и бутанов [179]. Типичная схема лабораторной установки, применявшейся для нитрования углеводородов в паровой фазе, показана на рис. IX.24. [c.578]

Нитрометан, нитроэтан и два нитробутана получают в промышленности методом парофазного нитрования (Xa , 1936). При пропускании газообразной смеси паров углеводорода (2 моль) и азотной кислоты (1 моль) через тонкие трубки реактора при 420°С и давлении 760 мм рт. ст. этан, пропан и н-бутан быстро вступают в реакцию. Метан при этой температуре реагирует медленно, но при 475°С за один проход образуется 13% нитрометана, а непрореагировавший метан вновь возвращают в процесс. Этан и высшие гомологи ведут себя аномально в том отношении, что в результате реакции образуются смеси нитропродуктов, содержащие соединения с меньшим число.м атомов углерода, чем в исходном углеводороде. Из этана образуется не только нитроэтан (9 частей, т. кип. 114,5°С), но и нитрометан (1 часть, т. кип. 102°С), а из пропана при 420°С — сложная смесь с общим выходом 21% следующего состава (в частях) [c.150]

Пропан СзКв содержится во многих природных газах и частично образуется при крекинге нефти. Он применяется как газообразное и сжиженное горючее (особенно в смеси с бутаном), в качестве низкотемпературного растворителя и как сырье для нефтехимических синтезов. Широкое применение находят продукты пиролиза, окисления, хлорирования и нитрования пропана. [c.171]

Для простейших парафиновых углеводородов метод нитрования в газовой фазе разработан Хэссом с сотр. [45]. При подогревании смеси паров азотной кислоты с этаном, пропаном или бутаном до 420° образуются только мононитропроиз- [c.37]

Парофазное нитрование парафиновых и циклонарафиновых углеводородов азотной кислотой изучено на метане, этане, пропане, н. бутане, изобутане, а также на жидких углеводородах — пентанах, ундекане, циклогексане и др. [c.127]

Пропан, Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга иефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру— Троншу (см. ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинком. Этот углеводород, горит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. галоидпроизводные), нитрованием — питропарафины, исходные продукты для потучегшя аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-метилпентан, 2,3-диметил-бутан и т. д.), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового чнсла,, см. стр. 87). [c.40]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.12 , c.268 , c.270 , c.272 , c.276 , c.413 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.12 , c.268 , c.270 , c.272 , c.276 , c.413 ]

Изготовление нитросоединений (0) -- [ c.46 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология