Полипропилен поверхностного слоя

В изотактическом полипропилене в процессе литья под давлением образуется полиморфная кристаллическая структура. В поверхностном слое и в сердцевине доминирует моноклинная а-форма Натты-Коррадини. В области максимальной ориентации (так называемый сдвиговой слой ) некоторая часть кристаллов в гексагональной р-форме сосуществуют с а-формой. [c.233]

Рассчитанная по этим уравнениям концентрация Свн для полиэтилена равна 0,8-10 см 3 а С ов оказывается значительно больше (20—25) -10 см . На примере промышленной полипропиленовой пленки было показано [63], что при фотоокислении основные изменения происходят в тонком поверхностном слое, а во внутренних слоях образуется весьма незначительное количество продуктов окисления. Установлено, что скорость фотоокисления практически одинакова для обеих сторон пленки. Концентрация продуктов окисления в полипропилене экспо- [c.85]

В наиболее значительной степени эти процессы изучены и практически применяются в композициях металл — термопласт, особенно полиэтилен или полипропилен [171—173]. Известно, что высокие адгезионные характеристики таких соединений отмечаются при температурах формирования, значительно превышающих температуру плавления полимера. При этом кроме улучшения реологических характеристик адгезива и полноты контакта полимер — металл для некоторых металлов, особенно стали, наблюдается каталитическое действие поверхности металла, приводящее к интенсивному окислению поверхностного слоя полимера и росту адгезионной прочности. Наиболее распространена точка зрения, что окисление ведет к обогащению поверхностного слоя полимера полярными группами, что, с одной стороны, улучшает условия смачивания, а с другой, обеспечивает возникновение между металлом и полимером ион-ди-польного взаимодействия и водородных связей. Обнаружено увеличение степени поверхностного окисления полиэтилена с ростом температуры и продолжительности контактирования со сталью, а также экстремальная зависимость между значениями сопротивления расслаиванию и условной поверхностной энергией адгезива [174]. Считают также, что окисление приводит к уничтожению тонкого дефектного слоя на полиэтилене, который ответствен за низкую адгезию. Конечный эффект зависит от типа металла, присутствия антиоксидантов и т. д. Например, медь интенсивно способствует окислению полимера, но оксидный слой на меди слабо связан с основным металлом и соединение получается малопрочным. [c.105]

Хлорирование в растворе проводят с использованием в качестве растворителей хлорированных углеводородов (четыреххлористого углерода, хлороформа, хлорбензола, дихлорбензола и др.). Протекание реакции в большой мере зависит от структуры исходного полимера. Гомогенное хлорирование возможно лишь при использовании атактического полипропилена. Полипропилен, содержащий стереорегулярную фракцию, растворяется только частично, кристаллическая фракция лишь набухает в растворителе. По мере хлорирования поверхностных слоев кристаллической части она переходит в раствор. Полное растворение и образование равномерно замещенного продукта возможно при содержании хлора в полипропилене выше 40%. При меньшей степени хлорирования получается смесь растворимого полимера с большим содержанием хлора и гелеобразного полимера, подвергшегося замещению в меньшей степени [32, с. 126]. [c.85]

Повышение обычно невысокой адгезии полиолефиновых покрытий может быть достигнуто применением грунтовок или структурированием полимеров (см. гл. П и У1П). В частности, Яковлевым и Мулиным [172] предложено получать покрытия из полипропилена в виде двух слоев. Для нанесения первого грунтовочного слоя используется полипропилен с большим содержанием атактической фракции (14—15%), для нанесения второго — с малым (порядка 7—10%). В результате снижаются внутренние напряжения в покрытии и сохраняется высокая поверхностная твердость. [c.96]

Дальнейшим развитием этих исследований явился метод структурной модификации [385], основанной на применении искусственных зародышеобразователей не в дисперсном состоянии, а в виде сплошной поверхности. Например, полиамид, политетрафторэтилен, полиэтилентерефталат могут быть зародышеобразова-телями по отношению к полипропилену. Поверхностный слой изо-тактического полипропилена, отпрессованного на этих подложках, обладает своеобразной структурой. Сферолиты в этом слое благодаря большой концентрации центров кристаллизации расположены очень плотно, растут в одну сторону и состоят преимущественно из половинок. [c.142]

Окислы двухвалентных металлов (2п0, Mg0, РЬО) реагируют с хлорированным полипропиленом (наиболее предпочтителен полимер с молекулярным весом >20 000 и содержанием хлора >20%) с образованием эластомеров, обладающих прекрасной озоностой-костью. Эту реакцию часто проводят в присутствии меркапто-бензтиазола [72, 78, 80, 81]. Пленки, волокна и формованные изделия из полипропилена можно подвергнуть действию хлора так, чтобы хлорирование проходило лишь в тонком поверхностном слое. Благодаря повышенной полярности хлорированной поверхности улучшается ее способность окрашиваться и воспринимать печать, чернила, лаки, клеи, фотоэмульсию и т. п. [82—85]. Хлорированный полипропилен размягчается легче, чем нехлорированный (рис. 6,4), вследствие чего улучшается его свариваемость. Раствор низкомолекулярного хлорированного полипропилена в смеси с красителями образует несмываемые чернила [86]. Хлорированный полипропилен в чистом виде или в смеси с немодифицированным полипропиленом может быть рекомендован для склеивания металлов, бумаги, стекла, а также поливинилхлорида и поливинилиден-хлорида [87]. Пленки из хлорированного полипропилена применяются в качестве проницаемых мембран [88] с высокой удельной ударной вязкостью при изгибе [69]. Большой интерес представляет галогенирование твердого полипропилена в целях удаления [c.135]

Ярким примером зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований может служить термоокислительная деструкция полипропилена, подробно исследованная в работах Шляпникова с сотр. [56—59]. Хотя реакции деструкции выходят за рамки нашего рассмотрения, надмолекулярные эффекты, проявляющиеся при окислении полипропилена, представляются достаточно интересными для макромолекулярных реакций вообще. Так, было показано [56], что термоокислительная деструкция идет преимущественно в аморфных областях. Если же сравнивать кинетику реакции в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупносферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелкосферолитный [57]. Реакция также весьма чувствительна к толщине образца — в поверхностных слоях толстых образцов (300 мкм) деструкция протекает до большей глубины, чем в тонкой (30 мкм) ориентированной пленке, окисленной в тех же условиях [-58]. Скорость реакции окисления зависит и от степени вытяжки ориентированного образца [59], причем возрастание скорости в этом случае сопровождается увеличением степени кристалличности, что должно было бы приводить к замедлению реакции. Авторы [59] предполагают, что в ориентированном полипропилене кинетика реакции меняется в результате изменения конформаций цепей, входящих в аморфные области, и их конформационной подвижности. [c.49]

Поверхность полиолефинов, не содержащих функциональных групп и имеющих гладкую малопористую поверхность, перед нанесением Л. п. подвергают химич. модификации, в результате к-рой макромолекулы присоединяют полярные группы. Наиболее распространенный способ модификации — обработка жидкими или газообразными окислителями. Изделия предварительно обезжиривают, выдерживают для набухания поверхностного слоя пластмассы п смеси ацетона с толуолом (1 1) и окисляют хромовой смесью (4 мин при 85 °С или 2 ч при 18—25 °С), хромовой к-той (полиэтилен — 10 мин при 70 °С, полипропилен — 5 мин. при 100 °С), смесью НС1 и HNO, (3 1), конц. HNOg, гипохлоритом натрия (30—90 °С), Н Ог и др. [c.13]

К первой подгруппе могут быть отнесены полиэтилен, полипропилен, политетрафторэтилен, нолитрифторхлорэтилен. Вследствие несмачиваемости их поверхности полученное металлическое покрытие очень плохо сцепляется с основой. После радиационной прививки стирола, фумаровой кислоты или метилметакрилата к макромолекулам поверхностного слоя изделий из этих полимеров последние можно подвергать сульфированию или активировать другим способом. Этот метод прививки применим и для модификации поликарбоната. Процессы прививки описаны в специальной литературе [1, 31, 32]. [c.62]

От структуры полимера зависит и характер влияния температуры на степень замещения. На рис. 43 приведены кривые зависимостей содержания хлора в стереоблок-полипропиле-не, изотактическом полипропилене и полиэтилене низкого давления от температуры хлорироьания [24]. Повышение температуры реакции хлорирования стереоблок-полжпропилена, содержащего 32% растворимой в холодном гептане аморфной фракции, от 5 до 25° С сопровождается постепенным возрастанием содержания хлора. Дальнейшее увеличение температуры на глубине превращения сказывается незначительно. Хлорирование высококристаллического изотактического полипропилена (содержание растворимой в холодном гептане аморфной фракции 3,7%), так же как и полиэтилена низкого давления, при температурах до 25° С протекает в незначительной мере. В этих условиях хлорируется, очевидно, лишь растворенная аморфная часть полимера. При повышении температуры реакции до 40° С содержание хлора в кристаллических продуктах существенно увеличивается, по-видимому, в результате хлорирования и растворения поверхностных слоев кристаллических образований. [c.69]

Полиэтилен, полипропилен, политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен и др. полттмеры, обладающие низкой поверхностной энергией, пе склеиваются существующими клеями. Для склеивания их с металлами и другими материалами поверхности указанных полимеров предварительно подвергают химич. модифицированию (напр., путем окисления). В результате этого в макромолекулах поверхностного слоя образуются адгезионно-активные функциональные группы (ОН, СООН, NHj и т. д.). Химич. модифицирование поверхности используется и при склеивании нек-рых резин (папр., с кожей в нроиз-ве обуви). Применение методов химич. обработки поверхности твердых материалов позволяет решать и обратную задачу, когда требуется снижение пх адгезионной способности (устранение прилипания формуемых изделий к стеклянным и металлич. формам, борьба с обледенвЕшем твердых поверхностей и т. д.). [c.302]

Для цилиндрических аппаратов удельное орошение принимается в пределах 0,5...0,7 л/м Опорные тарелки обычно выполняются щелевыми с шириной щелей в пределах 4...6 мм. Относительное свободное сечение тарелки для слабослипающихся неволокнистых пылей принимаютоколо 0,4 м7м-, а для смолистых веществ и пылей, способных образовывать отложения, увеличивают до 0,6 м /мг. С целью уменьшения сопротивления слоя используют насадки шаровой или овальной формы. Наилучший материал насадок - полиолефины, (полиэтилен, полипропилен), ввиду невысокой насыпной плотности. Кроме того, они достаточно легко очищаются. Рекомендуемая насыпная плотность насадки составляет 200...300 кг/м Возможно также использование стеклянных шариков, вспученных материалов без поверхностных пор. Оптимальный диаметр шаров около 20 мм. Диаметр аппарата в десять или более раз должен превышать диаметр элементов насадки. [c.209]

Одним из недостатков покрытий на основе нолиолефинов, и в частности полипропилена, является недостаточно высокая адгезия их к защищаемой поверхности. С целью улучшения адгезии рекомендуется [54] получать покрытия из двух слоев. Для первого грунтовочного слоя применяется полипропилен с большим содержанием атактической фракции (14—15%), а для второго —с незначительным (около 7—10%). Это позволяет снизить внутренние напряжения и сохранить высокую поверхностную твердость покрытия. [c.68]