Бутилен Бутен дегидрирование

На отдельных заводах уже внедрен метод окислительного дегидрирования н-бутиленов (бутенов) и проводятся работы по усовершенствованию также внедренного метода одностадийного дегидрирования бутана под вакуумом. Внедряется процесс выделения бутадиена из пиролизных фракций С4 с установок пиролиза нефтепродуктов на этилен. Подробнее о новых способах получения бутадиена говорится в гл. 2. [c.14]

Процесс дегидрирования н-бутиленов (бутенов) имеет лучшие технико-экономические показатели по сравнению с процессом дегидрирования бутана. Однако его развитие сдерживается недостаточными ресурсами н-бутиленов. [c.23]

Дегидрирование н-бутилен (бутен-2)->бутадиен-1,3 (дивинил). [c.205]

Дегидрирование н-бутилен (бутен-2)-> бутадиен-1,3 (дивинил). [c.205]

Бутилены (бутен-1 и бутен-2) — бесцветные газы вместе с бутаном их выделяют из газов крекинга (бутан-бутиленовая фракция, табл. 8). Путем дегидрирования эту смесь превращают в бутадиен (стр. 82) — исходное вещество для получения одного из видов синтетического каучука. Температуры кипения бутиленов см. на стр. 65 и 68. [c.77]

В России промышленная технология скелетной изомеризации н-бутенов (120 тыс. т в год) была реализована на реконструированной установке дегидрирования н-бутиленов ДБ-6 применительно к производству каучука в г. Нижнекамске. В присутствии водяного пара при температуре 530-545 °С и нагрузке 500 кг бутиленового сырья на 1 м оксидного катализатора конверсия н-бутенов составила 35-37 % при селективности по изобутену 82-85 %. Длительность межрегенерационного цикла достигала трех суток. [c.874]

Важная работа, посвященная изучению равновесия, реакции, принадлежала американским химикам Ф. Фрею и В. Генке [216]. Они изучали дегидрогенизацию этана, пропана и -бутана при 350—450° С в присутствии гелеобразной окиси хрома. Их работа показала степень диссоциации в ряду этан—пропан—бутан резко повышается с увеличением молекулярного веса углеводорода при дегидрогенизации н-бутана образуется смесь трех изомерных бутенов бутен-1, г мс-бутен-2 и тракс-бутен-2, равновесные концентрации которых не зависят друг от друга. Свободная энергия образования цис- и тра с-бутенов-2 оказалась меньше энергии образования бутена-1,что объясняло его большую устойчивость. Наличие в продуктах дегидрогенизации к-бутана небольших количеств дивинила авторы объяснили дегидрогенизацией бутиленов. Исследования с применением меченых атомов [217] подтвердили сделанный ими вывод. Фрей и Генке получили один из первых патентов по дегидрированию парафиновых углеводородов на окисных катализаторах [218]. [c.172]

Бутилены (бутен-1 и бутен-2)—газы выделяют из бутан-бутиленовой фракции крекинг-газов. При каталитическом дегидрировании бутиленов получают бутадиен (дивинил) — важный продукт для получения синтетического каучука. [c.87]

В процессе Гудри [2, 40, 80, 88] для дегидрирования используется тепло, аккумулированное катализатором и инертным веществом катализатора. Процесс ведется над алюмохромовым катализатором, обработанным предварительно в течение 10 часов водяным паром при 760° С и смешанного с двухкратным количеством алунда [30, 31]. При продолжительности дегидрогенизационного цикла от 7 до 15 минут наблюдается снижение температуры на 50° С, после чего температура снова повышается путем выжига углерода на катализаторе неразбавленным воздухом. Путем соответствующего подбора условий можно добиться теплового равновесия между теплотой реакций и теплотой регенерации катализатора. При применении в качестве сырья к-бутана процесс может быть направлен па получение как бутиленов, так и бутадиена. Установка может работать при малых давлениях (порядка 127 мм рт. ст.), необходимых для получения хороших выходов бутадиена. Температура процесса устанавливается от 566 до 593° С, и объемная скорость от 0,8 до 2,0. В настоящее время завод в Эль-Сегундо (штат Калифорния) максимально развивает производство бутенов как сырья для последующего превращения в бутадиен посредством процесса Джерси (описанного ниже). [c.199]

Так как алкилирование изобутапа бутиленами ведут в жидкой фазе (под действием HaS04 и при —10°), то от бутенов необходимо отделить водород, метан и этан. Для этого газ сжимают до 8 атм, причем бутены ожижаются, анеожиженная часть поступает на промывку маслом под давлением 8 атм и при +5° с целью удаления из газа увлеченных пропана и бутана. Газы, выделенные из масла (пропан-бутановая фракция), вновь возвращаются на установку для дегидрирования. Катализатор дегидрирования, непрерывно поступающий в реактор, выводится внизу последнего с предварительным охлаждением его до 230°. [c.161]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

В случае углеводородов С4 и более высококипящих наличие значительного числа изомеров, весьма близкие температуры их кипения, образование азеотропных смесей и др. делают практически невозможным разделение промышленных фракций на индивидуальные компоненты путем обычной ректификации. Этим и обусловлено то обстоятельство, что использование индивидуальных углеводородов С4, получаемых в больших масштабах в качестве побочных продуктов в процессах крекинга и пиролиза, а также возможности создания новых процессов, где применяются непредельные углеводороды С4, сравнительно ограничены. Бутилены сейчас широко используются главным образом там, где к их чистоте предъявляются не очень жесткие требования. Например, в процессе получение дивинила путем Дегидрирования бутиленов необходимо удалйть из смеси лишь изобутилен, что осуществляется абсорбцией 65%-ной серной кислотой. Для дегидрирования в дивинил можно направить смесь, состоящую из бутена-1, цис- и тра с-бутенов-2. [c.57]

Следует отметить, что в процессе двухстадийного дегидрирования н-бутана, являющемся основным источником н-бутенов. они получаются в качестве промежуточного продукта. Основная часть н-бутенов применяется для дальнейшего дегидрирования в дивинил и в этих процессах нет необходимости в разделении трех изомерных н-бутеное и полного удаления предельных углеводородов. На некоторых установках на вторую стадию дегидрирования направляют бутиленовую фракцию с 80% содержанием н-бутиленов. Остальную часть этой фракции составляют н-бутан, изобутан и небольшое количество изобутилена. Возмож- [c.94]

Поскольку, как видно из предыдущего, при вводе импульсов бутилена, в которых в газовой фазе отсутствовал кислород, активность катализатора не оставалась стабильной, изучение кинетических закономерностей протекания реакции было затруднено. Поэтому приводимые ниже результаты (рис. 1У.20) дают лишь качественное представление о характере протекающих на этом катализаторе процессов окислительного дегидрирования и изомеризации. Исходный состав н-бутиленов был следующим бутеп-1 74% тракс-бутен-2 12% и г мс-бутен-2 14%. Расчет энергии активации образования дивинила по начальным участкам этих кривых (см. табл. VI.6) дал значение, равное 20,4 ккал1молъ. [c.294]

Хроматографическое изучение влияния газообразного кислорода на каталитическое окислительное дегидрирование к-бутенов на ЗпОг и ЗпОа— ЗЬзОд было проведено в работе [53]. На рис. VI.21 показаны результаты для ЗпОа при разных температурах. В пробе объемом 1 см содержалось 0,4 см бутиленов и 0,6 сж Оа- При 400° наблюдается полная конверсия бутенов. Выход дивинила с повышением температуры падает ввиду ускорения реакции окисления дивинила в присутствии кислоро- [c.295]

Хроматографическое и радиохроматографичесное изучзние кинэтики окислительного дегидрирования и изомеризации и-бутенов на В1—Мо-катализаторе. Мы уже указывали в начале данного раздела, что ошибки в определении констант скоростей не всегда позволяют однозначно выбрать истинную схему протекания процесса. В этом случае весьма полезной бывает дополнительная информация, которую можно использовать для отсеивания некоторых гипотетических схем. В качестве примера рассмотрим работу [95], в кото.рой хроматография и радиохроматография применялись для изучения кинетики сложных реакций в сочетании с методами планирования эксперимента. Авторы [951 изучали окислительные дегидрирование и изомеризацию к-бутенов на В —Мо-катализа-торе. Нахождение кинетических констант в этом случае так же, как и при изучении окислительного дегидрирования изоамиленов, было связано со значительными трудностями из-за одновременного протекания в условиях эксперимента 9 различных реакций изомеризации и мягкого окисления всех изомеров в дивинил. При составлении математической модели процесса авторы воспользовались своими предыдущими результами [96, 97] и некоторыми литературными сведениями. Так, в работе [96] на катализаторе без носителя с соотношением В1 Мо =1 1 была показана устойчивость дивинила в условиях реакции дегидрирования. При импульсном вводе смеси кислорода и дивинила в реактор при температуре 488° образования бутиленов не происходило. При Введении в реактор чистых а, З-г цс-или р-тракс-изомеров в продуктах реакции содержались все бутены и дивинил. Это заставило предположить, что имеет место следующая схема взаимных превращений реагентов [c.310]

Из бутиленов методом оксосинтез а. Гидро-формилирозанием смеси бутиленов (изобутилен, бутен-1 и бутен-2) получают смесь валериановых альдегидов нормального и изо-строения 12, 8]. Если в качестве сырья берется чистый изобутилен, то при 150—160 °С и 200—250 кгс/см в присутствии стеарата кобальта образуется только изовалериановый альдегид [9] с выходом 75%. Гидрированием альдегидов получают смесь соответствующих амиловых спиртов, которые подвергаются изомеризационной дегидратации с образованием смеси изоамиленов. Последние превращаются в изопрен дегидрированием [c.277]

Последовательный механизм требует, чтобы выделившиеся атомы Н взаимодействовали друг с другом, а не с кислород-содержашими активными центрами поверхности. Значит, необходимо признать различия в механизме начальных стадий для разных направлений окислительного дегидрирования и соответственно неодинаковую реакционную способность одних и тех же углеводородов в зависимости от условии катализа. Это предположение подтверждено экспериментально. Если при дегидрировании на окисных контактах в отсутствие кислорода бутен-2 реагирует легче, чем бутен-1, а среди изопентенов наиболее легко вступает в реакцию 2-метилбутен-2, то под влиянием кислорода порядок изменения реакционной способности тех же олефинов становится иным [6, 7]. При окислительном дегидрировании на висмут-молибденовых катализаторах порядок по бутиленам близок к первому, а по кислороду при его концентрациях, превышающих некоторое минимальное значение, к нулевому для пентенов порядок по углеводороду меньше первого, что вызвано тормозящим действием продуктов реакции [7]. Для окислительного дегидрирования пентенов на Bi—Мо-катализа торах предлагается кинетическое уравнение, в котором дается первый порядок по олефину и дробный по кислороду [118]. [c.62]