Четырехатомный фосфор

В жидком и растворенном состоянии, а также в парах при температурах ниже 1000°С устойчивы четырехатомные молекулы Р , имеющие форму тетраэдра (см. с. 233). При конденсации паров образуется белый фосфор (пл. 1,8 г/см ). Он имеет молекулярную кристаллическую решетку, в узлах которой находятся молекулы Р4. Белый фос-фзр — мягкое бесцветное воскообразное вещество. Он легкоплавок (т. пл. 44,ГС, т. кип. 275°С), летуч, растворяется в сероуглероде и в ряде органических растворителей. Белый фосфор чрезвычайно ядовит [c.366]

Фосфор Р. Атом фосфора отличается от атома азота так же, как атом кремния от атома углерода. В атомах кремния и фосфора во внешнем электронном слое есть вакантные З -орби-тали, а в атомах углерода и азота на валентном (внешнем) слое вакантных -орбиталей нет. Разница в структуре валентного слоя атомов Р и N откладывает отпечаток на свойства веществ, образуемых этими элементами, которые в сходных соединениях заметно отличаются друг от друга. Так, например, молекула N2 чрезвычайно прочна, так как а-связь в этой молекуле дополнена двумя л-связями. В парах при температурах ниже 1000 °С, а также в жидком состоянии устойчивы четырехатомные молекулы Р4. При конденсации паров образуется белый фосфор — вещество с молекулярной кристаллической решеткой, в узлах которой находятся молекулы Р4. Белый фосфор плавится при температуре 45 °С и легко растворяется в органических растворителях (СЗа и др.). Белый фосфор ядовит. [c.278]

Физические свойства. Фосфор образует три основные аллотропные модификации белый, красный и черный. Наиболее активным в химическом отношении является белый фосфор. На воздухе самовоспламеняется, в темноте светится. В жидком, растворенном состоянии, а также в парах ниже 1000° С устойчивы четырехатомные молекулы Р4, [c.229]

При нагревании белого фосфора до 380° С в запаянной трубке в присутствии ртути происходит разрыв связей в четырехатомной молекуле и образуется стеклообразное аморфное твердое темносерое вещество, которое при повышении температуры переходит в кристаллический черный фосфор. В зависимости от температуры и давления получены две разновидности черного фосфора, отличающиеся электрическими свойствами [1021]. При нагревании стеклообразного фосфора в запаянной трубке в отсутствие ртути он переходит в красный фосфор [660]. В присутствии следов железа и красного фосфора белый фосфор окрашен в желтый цвет и поэтому его иногда называют желтым фосфором [55]. Условия получения и физические свойства различных модификаций фосфора описаны в работах [55, 258, 292, 315]. Физические свойства модификаций фосфора представлены в табл. 1. [c.8]

Р4. Термодинамические функции газообразного четырехатомного фосфора, приведенные в табл. 112 (II), вычислены по уравнениям (11.243) и (11.244) в приближении модели гармонический осциллятор — жесткий ротатор на основании молекулярных постоянных, приведенных в табл. 118. В табл. 122 приведены значения 6 и постоянных С , Сз, входящих в уравнения (11.243) и (11.244). [c.424]

Исследование пара четырехатомного фосфора с помощью электронного удара в интервале 713—763 К показало, что в отрицательном масс-спектре обнаружены ионы Р , Р , Р с относительной интенсивностью соответственно 5, 100 и 10, теплотой плавления 463,8 9,63 376,7 9,63 и 415,6 9,63 кДж/моль. [c.244]

Кроме того, атомы фосфора образуют четырехатомные молекулы Р -тетраэдрической формы [c.255]

Химические свойства. До 800° С пары белого фосфора состоят из четырехатомных молекул Р4. При нагревании выше 800° С происходит термическая диссоциация четырехатомных молекул фосфора на двухатомные Р. . [c.534]

Явление аллотропии обусловлено несколькими причинами 1) образованием молекул с различным числом атомов (кислород и озон фосфор двухатомный — 2 и фосфор четырехатомный — Р4 с молекулой в виде правильного тетраэдра и т. д.) 2) образованием кристаллов различных модификаций — частный случай полиморфизма (см. углерод в виде графита и алмаза модификации серы и т. д.). [c.11]

Физические свойства. Фосфор образует три основные аллотропные модификации белый, красный и черный. Наиболее активным в химическом отношении является белый фосфор. На воздухе самовоспламеняется, в темноте светится. В жидком, растворенном состоянии, а также в парах ниже 1000 °С устойчивы четырехатомные молекулы Р4, имеющие форму тетраэдра. Получают при быстром охлаждении паров фосфора. Ядовит. [c.208]

Физические и химические свойства фосфора. Ниже 1000 С пары фосфора содержат четырехатомные молекулы Р4. При более высоких температурах происходит термическая диссоциация и в смеси возрастает содержание двухатомных молекул Р.. Распад последних на атомы фосфора наступает выше 2500 °С. Молекула Р имеет форму тетраэдра [c.270]

Единственным компонентом в газовой фазе является фосфор в виде четырехатомных молекул. При термической диссоциации ди- фосфида меди состав пара не соответствует составу конденсированной фазы. Поэтому при измерении неизбежно отклонение состава конденсированной фазы от стехиометрии. Для уменьшения этого отклонения необходимо сохранить относительно небольшой свободный объем ампулы при значительной навеске вещества. Однако специфика метода требует сохранения определенного свободного объема порядка 8—10 см , поскольку в противном случае существенно уменьшается чувствительность метода вследствие малого количества испаряемого вещества. Для соблюдения указанных требований рекомендуется использовать цилиндрическую ампулу длиной 130 мм с внутренним диаметром 6— 8 мм и толщиной стенок 2,5—3 мм с шаровидным расширением на одном конце, полностью заполняемым веществом (см. рис. 15). [c.33]

Фосфор испаряется при нагревании обычно в виде четырехатомных тетраэдрических молекул Р4, которые только в области температур порядка 800° С начинают едва заметно распадаться с образованием молекул Рг при еще более высоких температурах диссоциация доходит до свободных атомов. В очень малых количествах в парах фосфора замечены еще и молекулы Рз и Рз. [c.275]

Белый фосфор имеет молекулярную кристаллическую решетку, в узлах которой находятся четырехатомные тетраэдрические молекулы Р4. На воздухе белый фосфор быстро окисляется и при этом светится в темноте ( фосфор в переводе с греческого означает светоносный ). В воде белый фосфор нерастворим (его хранят под слоем воды для защиты от окисления), хорошо растворяется в сероуглероде. Является сильным ядом, даже в малых дозах (десятые доли грамма) действует смертельно. [c.397]

Энтропия как мера хаоса связана не только с движением, но и с числом частиц вещества, их массой и характером взаимного расположения. Так, 1 моль газообразного двухатомного фосфора (Р2) имеет энтропию 218,4 э. е., а четырехатомного (Р ) — 279,9 э. е. [c.57]

Простые вещества. Атомы фосфора объединяются в двухатомные Р2, четырехатомные Р4 и полимерные Р молекулы. Молекулы Рг [c.396]

Пары фосфора состоят из четырехатомных молекул Р4, в которых каждый атом имеет одну неподеленную пару электронов и образует одинарную связь с каждым из трех соседних атомов (рис. 6.16). [c.176]

Фосфор при температурах ниже 800 °С состоит из четырехатомных молекул Р4,. Строение его молекул (рис. 22.9) показывает, что каждый атом фосфора реализует все свои три валентности для образования связей за счет трех неспаренных р-электронов с остальными тремя атомами. Однако, хотя р-орбитали каждого атома фосфора должны были бы образовывать взаимно ортогональную систему, вместо углов по 90° в молекуле фосфора все углы имеют только по 60°. Таким образом, структура молекулы фосфора оказывается довольно напряженной, и хотя она все же обладает значительной устойчивостью в результате того, что каждый атом связан с тремя другими атомами, молекулярная форма фосфора является в химическом отношении наиболее активной среди всех его других форм. Эта форма фосфора, называемая белым фосфором, само-произво п>но воспламеняется на воздухе. При нагревании до 260 °С она превращается в красный фосфор, структура которого довольно сложна. Красный фосфор устойчив на воздухе, но, как и со всеми другими формами фосфора, с ним следует обращаться чрезвычайно осторожно, так как он обладает способностью проникать в костные ткани и, накапливаясь в них, вызывает опасные заболевания. [c.398]

В Y-Ъ подгруппе могут быть также молекулярные структуры, но они должны быть построены из четырехатомных тетраэдрических молекул, чтобы удовлетворять правилу Юм-Розери. Это действительно имеет место для низкотемпературной модификации фосфора, представляющей собой плотнейшую кубическую упаковку таких молекул. [c.271]

В жидком и парообразном состоянии до 800 °С молекулы белого фосфора четырехатомны (Р4), выше этой температуры происходит распад на двухатомные (Рз), а выше 2000 °С — на атомы. При нормальных условиях наиболее стабильны полимерные молекулы, образованные из связанных между собой тетраэдров 4. [c.118]

В твердом, жидком и парообразном состояниях до 800° молекулы фосфора четырехатомны (PJ, выше этой температуры — двухатомны (Ра). [c.6]

Молекулярные решетки характерны для ряда простых веществ, образованных неметаллическими элементами. Причем в узлах кристаллической решетки могут находиться одноатомные молекулы (инертные газы), двухатомные (галогены, твердый водород, твердый кислород), четырехатомные (белый фосфор) и т. д. Из сложных веществ образуют молекулярные кристаллические решетки диоксид углерода СОз, так называемый сухой лед, твердые галогеноводороды (хлористый водород) и др. [c.75]

Из сказанного следует, что фосфор в парообразном состоянии является четырехатомным и диссоциация его молекулы Р4 (газ) [c.38]

Теплоты диссоциации четырехатомной и двухатомной молекул фосфора найдены [19, 22, 28] равными (в ккал/моль) [c.39]

При второй перегонке эта фракция кипела при 146—149°. Фракция эта была окрашена в прекрасный небесно-голубой цвет. Окраска ие пропадала при повторных перегонках, но при стоянии на свету через сутки перешла в желтую. Вызывается ли голубая окраска присутствием свободного радикала диэтилфосфона с четырехатомным фосфором или одпоатомным кислородом или она зависит от присутствия другого вещества, вопрос остается открытым . Анализ жидкого продукта показал, что он имеет мало общего с диэтилфосфоном и потому требуется дальнейшее его изучение . [c.240]

Простые вещества. Атомы фосфора объединяются в двухатомные Р2, четырехатомные Р4 и полимерные Р200 молекулы. Молекулы Р2 ( рр= 0,19 нм), построенные аналогично N2, существуют лишь при температурах выше 1000°С. [c.366]

Элементарный фосфор химически более активен, чем азот, и в свободном состоянии в природе не встречается. Атомы фосфора объединяются в двухатомные Рз, четырехатомные Р4 и полимерные 2п - молекулы. Молекулы 2 (аналогичные N2) существуют лишь при температурах выше 1000°С, распад на атомы начинается лишь выше 2000°С. Известны несколько адлотрошак модификаций фосфора. Белый фосфор - кристаллический порошок, ядовит, самовозгорается на воздухе при 50 °С, поэтому хранят его под водой и в темноте. При длительном нагревании (280 - 340 С) переходит в 1срасный фосфор - кристаллический порошок, устойчив (температура самовозгорания более 250 °С), не ядовит, химически инертен, используется в спичечном производстве. Черный фосфор можно получить из белого при t=200° и Р=12000 атм. Черный фосфор химически устойчив, не ядовит, температура самовозгорания более 400°С. В технике белый фосфор получают прокаливанием фосфата кальция с углем и песком в электропечах при 1500°С [c.68]

Осуществление этого метода стало технически возможным значительно позднее при применении электрической печи. Пары фосфора конденсируются при 280,5° С, при этом образуется воскообразное прозрачное вещество с характерным запахом — белый фосфор, который собирают и хранят под водой. Молекулы белого фосфора и его паров четырехатомны. Каждый атом фосфора, входящий в молекулу, имеет одну необобщенпую пару электронов и одинарную связь с тремя соседними атомами, образуя тетраэдрическую структуру [292]. [c.8]

Сурьма, как ж мышьш , в парах четырехатомна Sbi. В твердом состоянии она встречается в нескольких модификациях. Обычная серая или металлическая сурьма кристаллографически относится к гексагонально-ромбоэдрической системе (см. строение на стр. 626 и сл,). Пропуская кислород в жидкий сурьмянистый водород при —90°, Шток получил желтую сурьму, соответствующую желтой модификации мышьяка и белой модификации фосфора. Желтая сурьма значительно менее устойчива, чем желтый мышьяк. При температуре выше —80° она быстро чернеет — даже в темноте. На солнечном свету почернение наступает гораздо скорее и при еще более низкой температуре. Получающаяся при этом черная сурьма представляет собой, по данным Штока, третью модификацию сурыиы. Она возникает также при действии кислорода или воздуха на жидкий сурьмянистый водород при температурах выше —80°. В чистом виде ее лучше всего получать быстрым охлаждением паров сурьмы. Удельный вес черной сурьмы 5,3, т. е. значительно меньше, чем серой сурьмы. Черная сурьма химически активнее серой. Она окисляется на воздухе уже при обычной температуре и может даже воспламеняться. При нагревании без доступа воздуха черная модификация превращается в серую. [c.714]

В этих соединениях, согласно Кекуле, как фосфор, так и азот трехвалентны и поэтому закон валентности, представляющий собой истинный закон природы соблюдается. Далее, углерод признается элементом, проявляющим постоянно и неизменно четырехатомность. Здесь Кекуле мог найти достаточно доказательств. Но как совместить с этими взглядами существование ненасыщенных соединений, например этилена Поскольку опытные результаты нельзя было игнорировать, Кекуле разрешил вопрос допустив, что в органических соединениях, в которых [c.261]

Маем 1868 г. датирована книга Вюрца История химических доктрин от Лавуазье до наших дней . В этой книге по существу теории строения нет, есть только теория атомности. Схема Вюрца такова в 1855 г. он (Вюрц) высказался о трехатомности азота и фосфора. Это послужило началом теории атомности элементов. В 1858 г. эта теория сделала определенный прогресс [18, стр.70]. Далее Вюрц излагает содержание высказываний Кекуле о четырехатомности углерода и сцеплеиип углеродных атомов между собой. В примечании указывается, что этп важные идеи были высказаны одновременно и независимо от Кекуле также и Купером. Отмечается успех, которым обязана органическая хилшя развитию теории атомности. Была раскрыта конституция органических соединений, было объяснено большое число случаев изомерии, была создана одновременно [c.284]

По мнению Т. А. Крюковой, недоокись фосфора может окисляться только атомарным кислородом или озоном. Ю. Б. Харитон и 3. Ф. Бальта, а также Д. В. Кинг и Е. Б. Ледлом считают, что роль активных центров могут играть молекулы двухатомного фосфора, образовавшиеся в результате диссоциации четырехатомной молекулы. К. И. Загвоздкин и Н. А. Барилко [3], принимая за основу схему Н. И. Семенова, полагают, что механизм реакции может изменяться в зависимости от давления кислорода. [c.92]

Одновременно с разработкой и освоением производства термической фосфорной кислоты путем сжигания жидкого фосфора или фосфорсодержащих газов начались исследования других путей получения Н3РО4, которые основывались на химических свойствах фосфора. Высокая химическая активность четырехатомной молекулы Р , [c.247]

Простые вещества. Атомы фосфора объединяются в двухатомные Р, , четырехатомные Р4 и полимерные Р. оо. молекулы. Молекулы Ра- (РР) = 1,9 А, построенные аналогично N2, существуют при температурах выше 1000° С. Средняя энер- 2,21А гия связи в молекуле Ра 490 кдж моль (силовая константа к-=Ь,Ъ), и ее распад на атомы наблюдается лишь выше 2000° С, В жидком и растворенном состоянии, а также в парах ниже 1000° С устойчивы четырехатомные молекулы Р4, имеющие форму тетраэдра (рис. 170). При конден- Рис. 170. Схемастрое-сации паров образуется белый фос- ния молекулы Р4 фор (плотн. 1,8 г см ). Он имеет [c.379]

Вычисления температуры упругостей реакций в 1 атм. для реакций (5) дают числа одного и того же порядка (расхождение в 7%) с полученной экспериментально аналогичные расчеты для реакции (7) приводят К числам, значительно отличающимся от экспериментальных (расхождение достигает 82%), что видно из рис, 2 и 15. Столь значительное расхождение не может быть объяснено применением для расчета приближенной формулы. Вычисление тепловых эффектов реакций (6) и (7) (для расчета последней теплота образования СздРа принята, по Франку, равной 120000 кал.) показывает, что реакция (6), генерирующая фосфид, сильно эндотермична, 4-654830 кал., а реакция (7), потребляющая фосфид, если считать, что фосфор наховдтся в виде четырехатомной молекулы, слабо экзотермична, 390 кал. [на 1 моль Саз(Р04)з]. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология