Линии спектральные аналитические гомологические

Анализ может быть выполнен следующим образом готовят серию образцов сравнения, измеряют интенсивность аналитической спектральной линии для каждого из них, строят градуировочный график в координатах gla- g , измеряют интенсивность аналитической спектральной линии для пробы с помощью графика, который, как это видно з приведенной зависимости, представляет собой прямую, определяют концентрацию элемента в пробе. Однако, кроме концентрации, на интенсивность спектральной линии сильное влияние оказывают температура плазмы, скорость испарения в ней вещества пробы, степень его атомизации и т. д., т. е. факторы, которые не могут быть идентичными для стандартных образцов и проб, вследствие различия их состава и физико-химических свойств и изменяются в кал дом эксперименте. Погрешность определений уменьшается, если измерять относительную интенсивность двух спектральных линий (так называемая гомологическая пара), одна из которых принадлежит анализируемому элементу, а другая — элементу сравнения, вводимому в эталоны и пробы с одинаковой концентрацией. Относительная интенсивность гомологической пары спектральных линий зависит только от концентрации анализируемого элемента [c.23]

Для повышения точности метода трех эталонов следует стремиться к увеличению фактора контрастности фотопластинки и выбирать аналитические пары линий, чтобы они были гомологическими, т. е. линиями, относительная интенсивность которых мало чувствительна к изменению условий возбуждения. Гомологические линии должны иметь близкие потенциалы возбуждения и близкие потенциалы ионизации их атомов. Желательно, чтобы в середине интервала концентраций элементов в эталонах Д5 = 0. Следует также соблюдать следующие важные условия спектральные линии, составляющие аналитическую пару, должны иметь близкие величины длин волн, т. е. они должны располагаться на спектрограмме близко друг к другу, чтобы исключить влияние эмульсии, которая может быть неоднородной по всей фотопластинке. Близко расположенные линии аналитической пары уменьшают ошибки фотометрирования и повышают точность определений. [c.16]

В визуальном методе спектрального анализа в качестве аналитической пары линий обычно используют одну соответственно выбранную гомологическую пару. Эти линии выбирают так, чтобы они удовлетворяли наиболее благоприятным условиям количественного анализа методом визуальной спектроскопии (разд. 7.5.6). Наиболее целесообразно использовать пару линий, для которой гомологическая концентрация попадает примерно в середину рабочей области концентраций, выраженной в логарифмической шкале (разд. 5.4.4). Например, для области концентраций 0,5—2,0% наиболее подходящей будет пара линий с гомологической концентрацией около 1,0%. [c.301]

С 20-х годов XX в. начинает интенсивно развиваться количественный эмиссионный спектральный анализ благодаря использованию предложенного В. Герлахом (1924) метода гомологической пары линий. В качестве аналитического сигнала в этом методе использовалась относительная интенсивность спектральной линии определяемого элемента. С 1945 г. для измерения интенсивности спектральных линий стал применяться фотоэлектрический метод. Несколько раньше были сконструированы спектрофотометры с фотоэлектрической регистрацией интенсивности света для исследования и анализа растворов. Заметно прогрессирует метод фотометрии пламени, который в настоящее время стал иметь большое практическое значение. [c.11]

Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, — линию определяемого элемента и линию элемента сравнения — называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (5), которую вычисляют по, формуле [c.324]

Пример. При анализе на многоканальном приборе с фотоэлектрической регистрацией, для того чтобы определить ошибку анализа, связанную с нестабильностью самого источника света, нужно сначала определить общую ошибку, которую вносит регистрирующее устройство, спектральный аппарат и осветительная система. Для этого многократно определяют на приборе относительную интенсивность двух гомологических спектральных линий одного элемента и подсчитывают ошибку гп1. Затем в тех же условиях многократно определяют относительную интенсивность аналитической пары линий в одном образце или эталоне и подсчитывают ошибку этого измерения т. Искомую ошибку Ш2, связанную только с нестабильностью самого источника света, подсчитывают по формуле [c.258]

К сожалению, далеко не всегда представляется возможным выбрать достаточно гомологические аналитические линии. Тогда, если сТу = 0 (это может быть, когда очень хорошо отработаны условия проявления и способ учета Y или когда регистрация производится при помощи прямых фотоэлектрических методов), то мы можем ожидать параллельное смещение графиков, если учесть, что Олз линейно связана с изменением температуры возбуждения. Для доказательства этого положения напишем основное уравнение количественного спектрального анализа для наиболее сложного случая использования дуговой и [c.323]

Рассмотрим один из вариантов фотографических методов. Метод гомологических пар относится к фотографическим методам полуколичественного анализа. Для применения этого метода нужны эталоны, или стандартные образцы (см. Эталоны для количественного спектрального анализа с. 21). При помощи спектров паров эталонов подбирают аналитическую пару линий. В состав этой пары должны входить линии определяемого элемента и линия внутреннего стандарта. В качестве последнего может быть линия основы пробы. Эти линии основы должны быть наименее чувствительны к небольшим изменениям условий в разрядке и иметь близкие потенциалы возбуждения. Потенциалы возбуждения многих спектральных линий элементов приведены в таблицах спектральных линий [1]. Интенсивности пары линий или их почернения должны быть равны при определенной концентрации примеси (последнее устанавливают эмпирически). [c.10]

Выполняют спектральный анализ по методу гомологических пар по соответствующей разработанной заранее методике, точно соблюдая условия возбуждения и фотографирования спектра паров пробы и эталонов. На полученной спектрограмме при помощи спектропроектора сравнивают почернения линий аналитической пары и визуально оценивают содержание примеси в пробе. Оценку почернений аналитической пары линий можно произвести и объективным способом — при помощи, например, микрофотометра МФ-2. [c.10]

Спектрографические методы полуколичественного анализа можно разделить на три основные группы. К первой группе относятся методы, основанные на сравнении разных спектров, например так называемая проверка чистоты и аналитические методы, основан ные на ранжировании . Вторая группа охватывает методы, в которых сравниваются разные линии спектра пробы, например методы полуколичественного анализа, основанные либо на гомологических линиях, либо на оценке длины спектральных линий. Методы, которые используют корреляцию между шириной линии и концентрацией определяемого элемента, относятся к третьей группе. [c.43]

Основные принципы метода гомологических пар линий, применяемого в визуальном спектральном анализе, идентичны принципам соответствующего спектрографического метода анализа (разд. 5.3.4). Однако этот метод имеет меньшее значение и выдвигает некоторые дополнительные условия. Линии гомологической пары должны находиться как можно ближе друг к другу для того, чтобы они были одного цвета и одновременно наблюдались в окулярную линзу даже при высокой дисперсии. Между линиями этой пары не должно быть посторонних линий высокой интенсивности. Желательно, чтобы аналитические линии находились в зелено-желтой области спектра или в ее окрестности, а их интенсивности соответствовали бы определенному интервалу яркостей и хорошо бы наблюдались визуально. [c.299]

Анализ сталей — самая широкая область применения визуальных методов спектрального анализа. В литературе опубликован ряд инструкций, таблиц гомологических пар линий и спектральных атласов для анализа сталей (разд. 7.6.1). Некоторые спектроскопы поставляются вместе с атласами и цветными рисунками, на которых показаны детали спектров, представляющие особый интерес при анализе сталей. Между величинами гомологических концентраций, приведенных в этих приложениях к спектроскопам и в литературе, часто имеют место меньшие или большие расхождения. Это обусловлено отчасти субъективным характером метода, но главным образом отсутствием информации, касающейся экспериментальных (например, возбуждения) условий, при которых были получены приведенные данные. Обычно мешающими линиями, типографскими ошибками и т. д., которые должны учитываться в практической работе, пренебрегают. Подробное изображение спектров часто представляет собой репродукции спектрограмм, приготовленные путем фотографирования спектров, т. е. спектрографическим способом. Они всегда отклоняются от спектров, наблюдаемых невооруженным глазом. Эти различия проявляются только в тонких деталях, которые играют суи ественную роль в оценке отношения интенсивностей линий аналитических пар. [c.303]

Практика количественного спектрального анализа основана на эмпирическом отыскании связи между концентрацией элемента и относительной интенсивностью пары линий. Одна из линий принадлежит элементу сравнения (внутреннему стандарту), за который принимается основной элемент пробы, или спектр вспомогательного электрода, или спектр элемента, специально введенного в анализируемую пробу, а другая линия — определяемому элементу. Эти линии получили название аналитических или гомологических пар линий. Относительная интенсивность аналитических пар линий является функцией концентрации определяемого элемента при постоянстве концентрации элемента сравнения. [c.227]

Две линии называются гомологичными, если их относительная интенсивность мало меняется при изменении режима источника света. Это будет иметь место, если потенциалы возбуждения обеих линий близки ). Помимо этого, линии гомологической пары должны быть расположены в близких спектральных областях, чтобы различие в спектральной чувствительности приемного устройства не искажало измеряемого отношения интенсивностей. Одна из линий однородного дублета принадлежит определяемому элементу, а другая — основе, либо третьему элементу, специально введенному во все пробы и эталоны в одной и той же концентрации. (Такой элемент называется элементом сравнения или внутренним стандартом.) Интенсивность линии сравнения должна быть такой, чтобы в том интервале концентраций, в котором ведется анализ, она была близка к интенсивности аналитической линии. При этом обеспечивается большая точность измерений относительной интенсивности двух линий — аналитической и сравнения. [c.26]

Если опытный наблюдатель и сможет оценивать и запоминать интенсивности только одной, рассматриваемой изолированно линии примеси, то очень трудно дать какое-то описание таких оценок, и вряд ли можно ожидать сходимости определений различных наблюдателей. Кроме того, важно помнить, что интенсивность аналитической линии зависит не только от концентрации примеси в сплаве, но и от условий возбуждения спектра. Бесспорно, что определение количественного содержания примеси в анализируемом образце будет более достоверно, если его производить по отношению интенсивностей двух спектральных линий. Такой способ лежит в основе современного количественного анализа и известен под названием метода гомологических пар или метода внутренних стандартов [28, 224, 315]. [c.116]

На практике, однако, концентрацию определяемого элемента находят не по этой зависимости, т. е. не по измерению абсолютного почернения линии, так как оно может значительно колебаться при небольших изменениях условий испарения и возбуждения пробы, обработки фотопластинки и т. д. Поэтому при любом Количественном методе эмиссионного спектрального анализа работают с относительным почернением линии, т. е. по методу сравнения ее с другой линией спектра. Последняя может принадлежать основному компоненту пробы или специально внесенному для этой цели веществу — внутреннему стандарту. Пару линий, почернение 0-торых сравнивают, называют аналитической парой. Наиболее точные результаты получают тогда, когда линии аналитической пары являются гомологическими. В некоторых случаях можнЬ сравнивать почернение с фоном пластлнки. [c.365]

В предыдущих разделах были обсуждены основные принципы визуальных методов анализа и их относительное значение в общем спектральном анализе. Последующие разделы будут содержать подробные инструкции для решения некоторых практических задач. Поскольку визуальные методы спектрального анализа используются главным образом для экспрессного полуколичественного анализа сталей и металлических сплавов, ниже будет подробно представлена именно эта область спектрального анализа. Будут приведены также аналитические таблицы, необходимые для метода гомологических пар линий. Если необходимо использовать методы анализа, основанные на измерении интенсивностей, то пары линий следует выбирать из гомологических пар с учетом вышеобсужденных общих положений (разд. 7.5.7). [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология