Набухание полиуретанов

Набухание полиуретанов производилось в воде, масле ВН-4, бензине калоша , ацетоне, 15%-ном растворе КОН и 15%-ном растворе НгЗО. [c.159]

Термостойкость смеси возрастает с ростом степени полимеризации ПММА, что свидетельствует об увеличении плотности полимерной сетки и энергии активации процесса термоокислительной деструкции. Быстрая потеря массы в узком интервале температур (260—300 °С), по-видимому, свидетельствует о равноценности всех связей в молекулярной цепи полимера. Степень набухания полиуретанов, модифицированных ПММА, в различных органических растворителях (рис. 50) уменьшается по мере увеличения содержания ПММА в смеси. Плотность сетки композиций невелика, на что указывают большие значения степени набухания [117]. [c.69]

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

В последнее время разработаны новые типы колонок единой конструк-Щ1И, которые легко монтируются. Для устранения мертвых объемов в обоих концах колонки и для компенсации набухания обменника колонку оборудуют поршневыми адапторами (рис. 4.5). Трубки снабжены кожухами для регулирования температуры. Отдельные части, изготовленные из механически и химически устойчивой пластмассы, соединяются свинчиванием. Для поддержки слоя обменника служит пластмассовая пластина (полиамид, полиуретан и т.п.). [c.125]

Жидкие уретановые каучуки применяют для изготовления изделий методами свободной заливки, вакуумного и центробежного литья, а также в качестве основы при получении клеев, герметизирующих и антикоррозионных составов. Изделия и покрытия на основе жидких полиуретанов отличаются эластичностью, стойкостью к действию кислорода и озона, хорошим сопротивлением удару, истиранию и набуханию в растворителях. Каучуки на основе простых полиэфиров более водостойки, чем сложноэфирные жидкие уретановые каучуки. [c.389]

Для получения матовой и шероховатой поверхности нити или другие изделия из полиуретанов обрабатывают веществами, вызывающими набухание или частичное растворение полимера [c.181]

Для улучшения свойств изделий из полиуретанов их покрывают пленкой из полиуретанов или полиамидов [1584,2069]. С этой же целью рекомендуют нагревать волокна в щелочном растворе НгО [2070] спрессовывать спутанные волокна при повышенной температуре в присутствии вещества, вызывающего набухание полимера [1570, 1451]. [c.182]

Исследовано изменение механических свойств полиуретанов при старении под влиянием веществ, вызывающих набухание ° , а также изменение работоспособности высокополимеров, в частности полиуретанов [c.435]

Влияние концентрации уретановых связей, плотности поперечных связей и набухания на вязкоэластические свойства полиуретанов. [c.457]

Термодинамика набухания пространственных полиуретанов. [c.458]

Полиуретан обладает высокой эластичностью при малой остаточной деформации, высоким вибропоглощением, стоек к набуханию в среде бензинов и масел. Твердость на приборе ТМ-2 составляет 10—40. [c.257]

Значениями параметра г] можно пользоваться для определения густоты пространственной сетки полиуретанов из данных по набуханию, но лишь в случае применения данного сшивающего агента. Применение других сшивающих агентов, образующих длинные поперечные связи, может внести свой вклад во взаимодействие с растворителем и, таким образом, изменить значения параметра взаимодействия г ). [c.135]

Изменение веса образцов полиуретанов после набухания производили на аналитических весах марки АДВ-200 сначала через 0,5 1 2 4 и 6 ч, а потом через каждые 24 ч до установления постоянного веса. Определяли также изменение прочностных характеристик в зависимости от степени набухания. [c.160]

Сопоставление этих данных с величиной молекулярного отрезка цепи между узлами пространственной сетки, рассчитанного по условно равновесному модулю упругости (табл. 1.2), показывает, что густота пространственной сетки у полиуретановых покрытий на основе гексаметилендиизоцианата уменьшается при набухании в 60—70 раз, а для полиуретанов на основе биурета — в 100 раз. Несмотря на это плотность сшивки покрытий на основе разветвленного диизоцианата остается большей. Особенность покрытий на основе линейного гексаметилендиизоцианата состоит в том, что в формировании их пространственной сетки решающую роль [c.32]

Методом ИК-спектроскопии показано, что при набухании в основном происходит разрушение физических и вторичных химических связей, присущих полиуретанам в стеклообразном состоянии и разрушающихся при переходе в высокоэластическое состояние. После разрушения этих связей густота пространственной сетки, определяемая по равновесному модулю, для покрытий, отвержденных при 120 °С, остается значительно большей, чем для покрытий, сформированных при 20°С. Таким образам, переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние для этих систем сопровождается частичным или полным разрушением надмолекулярной структуры в зависимости от характера распределения связей. [c.62]

Сопоставление данных, приведенных в табл. 5.2 и 5.3, показывает, что пленки ПЭАУ, полученные из исходных растворов, практически не различаются по своим деформационно-прочностным свойствам. При добавлении к раствору в ДМФА метилэтилкетона или бутил-ацетата в случае ПЭАУ-1 прочностные характеристики остаются неизменными, в случае ПЭАУ-2 прочность возрастает в два раза. Увеличение прочности сопровождается перегибом на деформационной кривой при относительном удлинении 200% (рис. 5.11). Начальные участки кривых зависимости Стр—е как для исходных пленок ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2, так и для пленок, полученных из смеси растворителей, имеют одинаковый характер и близкие параметры. С другой стороны, условно-равновесный модуль в случае ПЭАУ-2 уменьшается при добавлении МЭК и БАЦ, причем изменение сх. коррелирует антибатно с разрывной нагрузкой при тех же концентрациях добавок. Уменьшение E o у ПЭАУ-2, линейного по своему строению, так же, как и ПЭАУ-1, но обладающего свойствами пространственно-сшитого эластомера (высокая прочность, ограниченное набухание), благодаря присутствию в его макромолекулах большого числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, предположительно можно связать с характером структурных превращений в растворе ПЭАУ-2 при добавлении к нему МЭК и БАЦ и соответственно с изменением надмолекулярной структуры пленок. Действительно, поскольку функциональность макромолекул ПЭАУ-2 не изменяется при добавлении МЭК или БАЦ, уменьшение числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, может быть следствием изменения их взаимного расположения в результате перестройки надмолекулярной структуры. Вероятно, при добавлении МЭК или БАЦ к раствору ПЭАУ-2 структурные элементы в нем формируются таким образом, что большая часть полярных групп оказывается внутри них, а группы, оставшиеся на поверхности структурных элементов, образуют редкую пространственную сетку, о чем свидетельствует увеличение степени набухания. Уменьшение числа физических поперечных связей между структурными элементами способствует увеличению подвижности молекулярных цепей, следствием чего является ускорение протекания релаксационных процессов (уменьшение параметра К) и увеличение прочности при разрыве. Возрастание прочности при уменьшении числа поперечных связей на первый взгляд противоречит общим представлениям о прямой связи прочности с концентрацией поперечных связей в пространственно-сшитых полимерах. Однако эти противоречия объясняются спецификой вклада в пространственную сетку полиуретанов прочных поперечных и слабых межмолекулярных связей. Показано [61], что уменьшение числа поперечных связей в полиуретанах способствует увеличению гибкости полимерных цепей последние благодаря этому сближаются, что ведет к образованию между ними большего числа межмолекулярных связей, определяющих прочностные свойства полиуретанов. [c.235]

В работах [78, 79] были исследованы методом набухания наполненные полиуретановые эластомеры с различной природой олиго-эфирного блока. На рис. 1.10 представлена зависимость. отношения степени набухания д для полиуретана на основе олигодиэтиленгликольадипината от содержания наполнителя — аэросила. Как видно из рисунка, набухание наполненных образцов во всех случаях больше, чем ненаполненных. При этом наблюдается немонотонное изменение степени набухания с ростом содержания аэросила, что было обнаружено и для полиуретанов на основе простых олигоэфиров, наполненных аэросилом. [c.37]

Уравнение (I. 30) было использовано для определения Мс полиуретана на основе олигоэтиленгликольадипииата, наполненного аэросилом. Микрофотографии наполненного набухшего образца свидетельствуют о том, что вокруг частиц аэросила действительно образуются вакуоли, заполненные растворителем, что свидетельствует о полном разрыве связей полимер — наполнитель. Определяя степень набухания наполненных полиуретанов, например, в I4, можно получить сведения об изменении густоты сетки, обусловленном влиянием наполнителя. На рис. 1.11 представлены данные о зависимости Мс для полиуретанов на основе сложных олигоэфиров от содержания наполнителя. [c.38]

Заметное разрушение полиамидов I полиуретанов наступает при действии кислот более высоко концентрации и, одновременно, при более высоких температурах. При обыкновенной температуре более концентрированные кислоты вызывают усп.теппое набухание и постепенное растворение поликонденсата без его существенного разрушения. Поэтому на практике для виско-зиметрического определения среднего молекулярного веса используют растворы полиахмидов и полиуретанов в концентрнрова пии" серной или муравьиной кислоте. [c.175]

Можно также повысить растворимость полиуретанов, если исходить из смесей диизоцианата с диолом или смесей нескольких продуктов обоих классов. Как показал Тиниус , применение какого-либо компонента с боковой цепью в этом случае приводит к увеличению растворимости. На основании данных об увеличении растворимости полиамидов при повышении полярности растворителя было показано, что сополимерные полиуретаны можно растворять в смесях из этиленхлоргидрина с хлороформом или те-трахлорэтаном при этом растворы длительное время устойчивы при комнатной температуре . В этом случае хлороформ и тетрахлорэтан действуют исключительно как вещества, вызывающие набухание, но в смеси с этиленхлоргидрином становятся растворителями, обладающими большой сольватационной способностью. Сам по себе этиленхлоргидрин растворяет сополимерные полиуретаны при температуре кипения, образуя неустойчивые растворы. [c.189]

Структурирование полиуретанов при нагревании или облучении увеличивает их стойкость к гидролизу Образование пространственной сетки в пластиках, например с помощью радиационного облучения или органических перекисей, также увеличивает их сопротивляемость набуханию и растрескиванию под действием физически-активных веществ В частности, это наблюдается у полиэтилена, стойкость которого к растрескиванию возрастает в сотни раз при одновременном увеличении предела текучести и прочности. По-видимому, также из-за образования поперечных связей резко уменьшается набухание полиамидных пленок в воде при введении в них янтарнокислого комплексного соединения хрома или конденсадионных смол [c.193]

Рис. 50. Зависимостх степени набухания в различных средах полиуретанов, модифицированных ПММА, от молекулярной массы последнего [И ]

Полиуретаны оказывают раздражающее действие на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, что объясняется воздействием в.ходящих в нх состав днизоцианатов Имеют место острые отравления у рабочих, занятых пропиткой тканей полиуретанами при этом были обнаружены раздражение дыхательных путей, набухание и гиперемия слизистых оболочек, нарушение дыхания У маляров-пульверизаторщиков, работавших с полиуретановыми [c.422]

Эти данные также свидетельствуют о существенном влиянии на величину внутренних напряжений не только числа и природы связей, но и характера их распределения в системе. Отсутствие корреляции между густотой пространственной сетки, определяемой методом набухания, и величиной внутренних напряжений наблюдалось также для покрытий из полиуретанов на основе биурета (БУ), гексаметилендиизоцианата (ГМДИ) и сложного полиэфира, представляющего собой продукт конденсации триметилолпропана и фталевого ангидрида в среде циклогексанона. Структурные формулы полиольной компоненты (I) и изоцианатов (II и III) представлены ниже [c.59]

Влияние иминоксильных радикалов на термоокислительную устойчивость полиуретанов оценивалось по изменению максимальной степени набухания в диоксане (Р) и физико-механическим характеристикам вул-канпзатов (оразр) в процессе форсированного старения при 100°С. [c.140]

На степень кристалличности полиамидов и полиуретанов оказывает влияние действие воды и растворяющих (а также вызывающих набухание) агентов, как это можно вплоть пз табл. 10, в которой представлены значения набухасмостн некотпрглх полиамидов в различных растворителях. [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология