Нитротолуолы мононитротолуолы

Мононитротолуолы можно получить нитрованием этилнитратом [5] по следующему методу к перемешиваемой смеси толуола и этилнитрата при температуре 40° постепенно приливают 98%-ную серную кислоту. Температура реакции поддерживается не выше 60°, после чего прибавляют еще этилнитрат и перемешивают 10 мин. После охлаждения разбавляют водой, отделяют водный слой, верхний слой промывают водой, растворяют в растворе углекислого натрия и перегоняют. Получают мононитротолуолы с выходом 94,5% от теории. При фракционированном разделении можно выделить п-нитротолуол. В при- [c.418]

Мононитротолуол из сепарационной колонны спускают в мерник для сырого моно нитротолуола, а отработанные кислоты через подъемник перегоняют в отстойную колонну, в которой происходит дополнительный отстой кислот. Выделяющийся здесь мононитротолуол периодически спускают в мерник и передают на болтушку, а отработанную кислоту отправляют на денитрацию. [c.150]

Выделение /и-и з о м е р а из мононитротолуола. Во время империалистической войны 1914—1918 гг. в Германии воспользовались на некоторых заводах дестилляционными установками, на которых в мирное время получали изомеры o-, ти-и / -нитротолуола, для очистки мононитротолуола от ти-нитротолуола. При нитровании 0-или р-изомера получается тринитротолуол с температурой затвердевания около 79°. Однако и в Германии этот способ не нашел широкого применения. Недостатки способа 1) заметные потери мононитротолуола при дестилляции, 2) значительное удорожание продукта. [c.194]

Так как выделение пг-нитротолуола из технического мононитротолуола весьма трудно, то выгоднее получать его в чистом виде из р-толуидина по схеме [c.195]

Вначале отбирают около 30% по весу загруженного мононитротолуола. Эта фракция представляет собой о-нитротолуол с незначительным содержанием о-изомера (обычно до 2%, при плохой работе колонки до 6%). После этого отбирают промежуточную фракцию, состоящую из о-изомера (с содержанием 8—9% о-изомера) всего около 20% по весу загрузки мононитротолуола. Эта фракция возвращается на вторичную перегонку для выделения чистого о-изомера. [c.197]

Остаток, состоящий из смеси о-, р- и незначительного количества т-нитротолуола (всего около 45— 50% по весу загрузки мононитротолуола), поступает в железные ящики-кристаллизаторы, где при охлаждении выкристаллизовывается р-нитротолуол. Последний выделяется в количестве около 55% по весу кубового остатка (или около 25% по весу начальной загрузки мононитротолуола). р-Изомер отжимается на вакуум-воронке или, лучше, на центрифуге, а маточный раствор поступает вновь на ректификацию. [c.197]

Получение /7-нитротолуола вымораживанием из технического мононитротолуола. Потребности промышленности в р-нитротолуоле значительно выше, чем в о-нитротолуоле, но количество последнего, получаемое при дестилляции мононитротолуола, значительно превышает количество получаемого цри этом / -изомера. [c.199]

В связи с организацией производства диизоцианатов появилась необходимость в выпуске смеси изо.меров динитротолуола с повышенным содержанием 2,4- и 2,6-ДНТ в определенных соотношениях (см. стр. 42). Для достижения заданного состава смеси динитротолуолов обычно нитруют о-нитротолуол, выделенный из смеси мононитротолуолов. [c.118]

Согласно этим данным, температура затвердевания тротила снижается присутствующими несимметричными изомерами по следующей зависимости /затв = 80,80 — 0,465 с, где с —содержание -нитротолуола в исходном мононитротолуоле, % [180]. [c.189]

На некоторых заводах исходным продуктом служил также мононитротолуол с содержанием мета-изомера около 1%. Этот мононитротолуол поступал от фирмы И. Г. Фарбениндустри , которая из технического мононитротолуола выделяла л-нитротолуол для производства красителей [5, 213]. [c.205]

Нитрование мононитротолуола до ди нитротолуола. ....... [c.92]

Нитрование толуола до моиоинтротолуол а (12, 20. 56. 57, 58, 59). Изучение реакции нитрования толуола до мононитротолуола быю направлено главным образом на снижение выхода мета-нитротолуола. чтобы в последующем получить тротнл с меньшим содержанием прнмесей Были исследованы также и некоторые характеристики ннтро- [c.99]

Предварительное введение алкильных групп в ароматическое ядро способствует более легкому вступлению нитрогруп-ны. Так, например толуол нитруется азотной кислотой даже при комнатной температуре, причем основнкми продуктами реакции являются мононитротолуолу, а именно о- и п-нитро-толуолы (м-нитротолуол образуется лишь в небольшом количестве) [2—4]. Если нитрование производить дымящей азотной кйсЛотой при высоких темцературах, то основным продуктом реакции оказывается 2,4 -Динит отолуол [2]. [c.21]

НИТРОТОЛУОЛЫ, соед. общей ф-лы СН3С6Н5 (КОз),. Наиб, изучены мононитротолуолы ф-лы I, мол.м. 137,14. 2-и 3-Н. (при 20 °С)-светло-желтые жидкости, [c.284]

При нитровании толуола в тринитротолуол следует иметь в виду, что нз трех первоначально образующихся в указанных выше количествах мононитротолуолов о- и р-нитротолуолы преврз-щаются только в 2,4,6-тринитротолуол, тогда как т-нитротолуол, образующийся при нитровании толуола всего лишь в количестве около 5%, дает при этом, в противоположность указаниям Джуа285 кроме 2,3,4- и 2,4,5- (идентичного 3,4,6,-)-тринитротолуола, также и 2,3,6-тринитротолуол с темп. пл. ПО—ПР а Таким образом, при нитровании толуола в тринитротолуол образуется смесь четырех изомеров, а именно, 95,5% 2,4,6-, 2,9% 2,4,5-, [c.252]

Состав продуктов 1-й нитрации толуола. Состав технического мононитротолуола представляет значительный практический интерес, так как продукты нитрации содержащегося в нем т-нитрото-луола ухудшают качество тринитротолуола. Кроме того, относительное содержание изомеров мононитротолуола имеет большое значение при выделении из технического продукта изомеров о- и 7 -нитротолуолов, применяемых для изготовления красок и фармацевтических препаратов. [c.120]

По вопросу о содержании изомеров в техническом мононитротолуоле имеются значительные расхождения у различных авторов. По Нельтингу и Форелю, при нитровании толуола одной азотной кислотой получается около 66% -нитротолуола наоборот, при нитровании смесями серной и азотной кислот получается около 60% [c.120]

Технический мононитротолуол. Полученный по описаниому способу моно-нитротолуол представляет [c.121]

Производство тринитротолуола на английских заводах во время империалистической войны 1914 — 1918 гг. Английские заводы отказались от точных молекулярных стадий нитрации до моно- и динитротолуола как промежуточных стадий при получении тринитротолуола. С целью максимального извлечения азотной кислоты из отработанной кислоты в 1-ю стадию превращали только половину толуола в нитротолуол. Для удобства отделения динитротолуола от отработанной кислоты при температуре около 30—35° (необходийой для обеспечения максимальной полноты отделения) нужно, чтобы нитропродукт при зтих температурах был жидким. Это достигалось частичным нитрованием мононитротолуола до динитротолуола (см. стр. 114). [c.155]

Нитруют толуол-бензин обычной нитрационной смесью, беря количество азотной кислоты по содержанию толуола в обрабатываемой порции толуол-бензина (на английских заводах берут 105% HNO3 от теории, а не 103%, как при нитровании каменноугольного толуола). Эта смесь практически не реагирует с бензином. По окончании процесса нитрования реакционная масса состоит из отработанной кислоты и смеси (раствора) моно нитротолуола с бензином. Обычным способом отделяют органическую фазу от отработанной кислоты, промывают продукт водой для полного удаления кислот и затем передают его в перегонный куб, где отгоняется бензин— сначала глухим, а под конец острым паром. Так как при отгонке бензина паром перегоняется некоторое количество мононитротолуола, то во избежание значительных потерь последнего должно быть по- [c.194]

В первой фазе нитрование проводят при 40 °С нитрующей смесью, содержащей около 70% H2SO4, 12% HNO3 и 20—25% воды. При этом образуется смесь изомерных мононитротолуолов о-нитротолуол ( 59%), п-нитротолуол (36%) и Л1-нитротолуол [c.202]

Кристаллизация мирабилита из водного раствора путем контакта с охлажденным керосином в емкостном аппарате экспериментально исследован в работе [154], а в распылительной колонне —в [148]. В работе [164] исследован процесс очистки 2,4-дихлорфенола от примесей. Из 90% исходной смеси был получен 98,0—98,6% продукт с выходом 83%. Некоторые данные о контактной кристаллизации смеси гексан-гексодекан в распылительной колонне приведены в [165]. В [166] описан процесс очистки нитротолуола а в [167] — разделение смеси изомеров мононитротолуолов при их контактной кристаллизации в емкостных аппаратах. [c.140]

При нитровании толуола азотной кислотой образуется смесь орто-, пара- и метаизомеров мононитротолуола при дальнейшем нитровании азотной кислотой смеси нитротолуолов образуется смесь изомеров с преобладанием 2,4-динитротолуола, из которого затем образуется 2,4,6-тринитротолуол. Хло ропроизвод-ные толуола получают замещением хло1ром водорода метильной группы. При каталитическом окислении толуола кислородом воздуха образуются бензальдегид, бензойная и малеиновая кислоты. [c.68]

Для улучшения качества товарных нитротолуолов необходимо улучшить качество исходного толуола, а также снизить количество азотной кислоты в исходной нитрос.меси. При этом в смеси мононитротолуолов остается 2—3% непрореагировав-шего толуола. По данным Н. И. Масанова, при таком составе реакционной с.меси легче разделяются изомеры и отсутствую смолистые вещества в кубовых остатках после процесса ректификации. [c.119]

Состав смеси мононитротолуолов, полученной после нитрования толуолов, более или менее постоянен и мало зависит ot изменения условий проведения реакции. А. В. Топчиев приводит данные, характеризующие состав этой смеси при нитровании азотной кислотой в зависимости от температуры реакции. Содержание о-нитротолуола повышается от 55,6% (при —30 °С) до 57,5% (при 4-60°С), содержание п-нитротолуола в том же интервале температур падает с 41,7 до 38,5%, содержание л-изомера повышается с 2,7 до 4,0%. При периодическом нитровании толуола нитрующей смесью, содержащей 26—28%> HNO3, 56—57% H2SO4 и 16—18% Н2О (ф.н.а. = 70), при 18—30°С образуется 57—58% о-нитротолуола, 38—39% -нитротолуола и 4—5% л-изомера. Примерно то же соотнощение изомеров сохраняется и при непрерывном нитровании. Промывку и нейтрализацию омеси нитротолуолов проводят так же, как в производстве нитробензола и нитрохлорбензолов (см. стр. 90). Кроме нитротолуолов, в реакционной смеси содержится обычно 1—2% непрореагировавтпего толуола. [c.119]

Большую опасность представляют собой также нагретые до высокой температуры кубовые остатки после перегонки мопо-нитротолуолов, -мононитрохлорбензолов и других соединений. При попадании в эти кубовые остатки воздуха возможны вспышки и даже взрывы. Поэтому аппаратура, в которой могут содержаться нагретые кубовые остатки, перед вскрытием дотж-на быть охлаждена или заполнена инертным газом (азотом или углекислотой). Смолистые остатки после перегонки мононитротолуолов способны самовозгораться, поэтому их не следует хранить и накапливать. [c.293]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей [(en/fen-i) <С ] Поэтому реакцию можно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (moho-, ди- или тринитропроизводных), подбирая нитрующий агент и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59 % орто-, 4—5 % мета- и 36—39 % пара-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—SO° ) дают ди-нитротолуолы (смесь в основном 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.330]

Приготовление чистых изомеров мононитротолуола. п-Нитротолуол получают из технического мононитротолуола путем вымораживания его из смеси изомеров. Оставшиеся в этой смеси о- и ж-нитротолуолы могут быть выделены вакуумной дистилляцйей. Однако получить таким образом изомеры высокой степени чистоты очень трудно, и поэтому нередко их получают косвенным путем [c.158]

В первом агрегате системы происходит нитрование толуола до мононитротолуола, во втором — до динитротолуола и в третьем до тринитротолуола. Для первой стадии нитрования применяют смесь из 96—98% серной кислоты и 60% азотной кислоты серную кислоту берут в таком количестве, чтобы обеспечить концентрацию Н2504 в отработанной кислоте 70%. Полученный мононитро толуол перед подачей во второй агрегат желательно подвергнуть дистилляции для отделения мета-изомера. Оставшуюся смесь о- и п-нитротолуола или только о-нитротолуол направляют на дальнейшее нитрование. Выделенный га-нитротолуол используют в фармацевтической промышленности (для приготовления п-аминобен-зойной кислоты) и в промышленности искусственных красителей (для приготовления п-толуидина, производных стильбена и т. д.). [c.218]

При нитровании толуола 1) до мононитросоединений образуется смесь трех изомеров о-нитротолуола (2), л-нитротолуола (7) и лг-нитротолуол а (17). При дальнейшем нитровании моноаитротолуолов получается смесь динитро-толуолов, из которых в наибольшем количестве образуется технически наиболее важный 2,4-динитротолуол (15). При восстановлении мононитротолуолов чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получаются соответствующие аминосоединения—толуидины из о-нитротолуола получается о-толуидин (5), из п-нитротолуола—п-толуидин (8) и из л-нитротолуола— л-толуидин (/ . При восстановлении 2,4-динитротолуола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа, образуется л -толуилендиамин (16). При сульфировании п-нптротолуола олеумом получается 4-нитротолуол-2-суль-фокислота (12), из которой при окислении воздухом образуется соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой группировкой— —СН=ЧС—. Это соединение называется 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисуль-фокислотой (13). При восстановлении ее чугунной стружкой в присутствии хлористого железа образуется 4,4 -лнаминостильбен-2,2 -дисульфокислота (14). о-Толуидин и п-толуидин служат сырьем для получения ряда полупродуктов. При нитровании о-толуидина, без защиты аминогруппы, получается 4-нитро-2-аминотолуол (азоамин алый Ж) (4), при нитровании о-толуидина, с защитой аминогруппы л-толуолсульфохлоридом получается 5-нитро-2-аминотолуол (азоамин красный ЗС) (5). При диазотировании о-толуидина и сочетании диазосоединения с о-толуидином образуется (через диазоаминосоеДйнение) аминоазотолуол (5). [c.324]

Разделение смеси нитротолуолов. Сырой мононитротолуол содержит смесь орто- и пара-изомеров с небольшой примесью мета-изомера. Кроме того он содержит непропитрован-ные углеводороды и небольшое количество воды. [c.328]

Состав смеси мононитротолуолов, полученной после нитрования толуолов, более или менее постоянен и мало зав исит от изменения условий проведения реакции. А. В. Топчиев приводит данные, характеризующие состав этой смеси при нитровании азотной кислотой в зависимости от температуры реакции. Содержание о-нитротолуола повышается от 55,6% (при — 30°С) до 57,5% (при +60 °С), содержание /г-нитротолуола в том же интервале температур падает с 41,7 до 38,5%, содержание Л1-изомера повышается с 2,7 до 4,0%. При периодическом нитровании толуола нитрующей смесью, содержащей 26— 28% HNO3, 56 57% H2SO4 и 16—18% Н2О (ф.н.а. = 70), при 18—30°С образуется 57—58% о-нитротолуола, 38—39% п-нитротолуола и [c.119]

Получение динитротолуолов. Мононитротолуол специально для дальнейшей переработки в динитротолуол с высоким отношением 2,4-/2,6-изомеров предложено получать в системе из двух реакторов, в первом имеется избыток HNO3 [138]. При нитровании выделенного о-нитротолуола непрерывным методом получается смесь 2,4- и 2,6-динитросоединений в соотношении 2 1 [139]. Динитротолуол предлагается получать непрерывным нитрованием толуола в системе из нескольких нитраторов [140] или непрерывным нитрованием нитротолуолов [141]. При проведении нитрования толуола в две стадии до динитротолуола (без разделения изомеров мононитротолуола) соотношение 2,4-и 2,6-изомеров равно 4 1 [142]. [c.1757]

Нитротолуолы в зависимости от условий взаимодействия толуола с нитрирующей смесью получаются в виде moho-, ди-, три- и даже тетранитропроизводных. Нитрованием при температуре не выше 40° С получается смесь изомеров мононитротолуола 60% орто-, 35—36% пара- и 4—5% лета-нитротолуола. При более высоких температурах получают ди- и трипроизводные [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология