Циклогексан галогениды

Цикланы. Реакции изомеризации цикланов, катализируемые галогенидами алюминия, изучались весьма детально. Образование циклопен-танов и циклогексанов происходит предпочтительно по сравнению с другими цикланами. Так, получить циклопропаны и метилциклобутан из циклопентана не удается [19, 115], а циклогептан необратимо изомеризуется в метилциклогексан [94, 121]. При умеренных температурах, применяемых для изомеризации цикланов, равновесие смещается в сторону избирательного образования циклогексанов, а не циклонен-танов. [c.93]

Интерес к я-комплексам объясняется прежде всего тем, что они в той или иной степени участвуют во многих органических реакциях. Далее, ароматические углеводороды широко применяются в качестве растворителей для реакций комплексообразования, так как многие ЭДА-комплексы плохо растворимы в таких инертных растворителях, как октан, циклогексан и т. п. Дипольные моменты (ДМ) большинства комплексов галогенидов металлов с п-донорами измерены в бензоле (см. гл III.4). Тепловые эффекты реакций комплексообразования также в основном определены в бензоле (см. гл. III. 1). Между тем ароматический растворитель может взаимодействовать с компонентами реакций, и прежде всего с акцептором, и вследствие этого заметно влиять на параметры образующихся в. растворе комплексов. Наконец, п-комплексы очень интересны с точки зрения изучения природы донорно-акцепторной связи (ДА-связи). [c.311]

В противоположность э ому реакция оптически активного а-фснилэтилхлорида с нитритом серебра протекает в этиловом эфире или в бензоле с сохранением конфигурации, в то время как в циклогексане происходит обращение конфигурации [17]. Эти факты следует толковать таким образом, что в циклогексане реакция проходит по ступенчатому механизму, а в диэтиловом эфире (и в бензоле) — через стадию образования а-фенилэтнлкарбоний-иона. Более подробное обсуждение стереохимии и механизма реакции солей серебра с органическими галогенидами Судет опубликовано позднее 17]. [c.123]

Реакционноспособные группы в ПН-реагентах не обязательно должны быть ковалентно связаны со смолой. В качестве реагентов могут быть использованы анионообменные смолы с такими анионами, как галогениды [77], карбоксилат [78], цианид 74 перйодат [74] или анионы р-дикарбоннльных соединений 79 Помимо уже упоминавшихся преимуществ ПН-реагентов, интересной особенностью макропористых анионитов является способность служить источником анионов при реакциях в таких неполярных растворителях, как циклогексан, бензол и дихлорметан. Поэтому реакции с участием полимерных анионитов можно использовать вместо реакций межфазного катализа с участием ониевых солей нли краун-эфнров. Примеры реакций ПН-анионов в неполярных растворителях приведены на схемах (48) — (51) (Г + — ионообменная смола, содержащая бензилтриметиламмоние-вую группировку). [c.332]

В случае еще менее реакциопноспособного галогенида или галогенида, склонного к отщеплению галогенводорода, следует для ускорения реакции добавлять реакционноспособный галогенид типа 1-бромиафталина или н-бутилбромида. Например, при взан- юдeй твии 0,05 моля циклогексилхлорида и 0,05 моля 1-бромнафталина с 0,33 г-атом М. и изопропанолом (0,3 моля) в 50+20 мл декалина получают смесь 83% циклогексана и 10% циклогексена (удаляемого серной кислотой). По этой методике циклогексилфторид дает циклогексан (33%), а бензотрифторид — толуол (10%). Фтор-бензол в реакцию не вступает. В этой работе использован порошок [c.207]

Диметиловый эфир цис-1,4-циклогексан-дикарбоновой кислоты Диметиловый фир транс-1,4-циклогек-сандикарбоновой кислоты Галогениды щелочных металлов. Ряд активности катионов Li+>. Na+> Канионов СР ВГ > 1 [195] [c.81]

Ацетилен, HjO, СО Ацетилен, этанол,СО Реак я-Нг Циклогексан, Dj Акриловая кислота Этилакрилат ции с участием орто-пара-К о-Н, Изотопный обмен с Продукты обмена Со на силикагеле, галогениды кобальта на силикагеле, нафтенаты кобальта [13] молекулярного водорода онверсия водорода 1 Со [17, 18] молекулярным водородом Со (напыленные пленки) 0—180° С [21] [c.51]

Интересно отметить, что в отличие от катализа окислами и металлами, в катализе галоидными солями активными оказываются соединения с заполненными внещними оболочками ионов металлов. Примером может служить ряд галогенидов, активных в реакции превращения метилциклопентана в циклогексан [99] [c.38]

Однако прежде чем был решен этот вопрос, потребовались годы для изучения самих изомеризационных процессов, происходящих под влиянием разных катализаторов, в частности галогенидов, алюминия. Вначале Зелинский совместно с Туровой-Поляк изучил взаимные переходы между цис-транс-изомерами некоторых циклических углеводородов [57]. В этих работах подмечены также случаи и более глубокой, скелетной изомеризации, происходящей с изменением величины цикла. Затем установлены условия изомеризации шестичленных циклов в пятичленные [58]. Оказалось, что такая изомеризация происходит лишь при высоких температурах в контакте с окисью алюминия и силикагелем — при 400—450° С, а в присутствии хлористого алюминия — выше 100° С. В 1933 г. румынские химики Неническу и Кантуниари нашли, что при 100° С метилциклопентан в присутствии хлористого алюминия легко и в больших количествах (на 50%) изомери-зуется в циклогексан [59]. Впоследствии Турова-Поляк [60—66] с сотрудниками установила следующее а) при температурах до 100° С гомологи циклопентана практически полностью изомери-зуются в циклогексановые углеводороды б) длина боковых цепей гомологов циклопентана влияет на выход продуктов изомеризации (чем длиннее цепь, тем больше выход гомологов циклогексана) метилци клопентан изо1меризуется труднее в1сего [c.103]

Изомеризация с кислыми галогенидами. Необходимость промоторов. При обычном приготовлении и применении хлористый и бромистый алюминий являются катализаторами для изомеризации насыщенных углеводородов однако было установлено, что эти соли неэффективны в отсутствии промоторов или инициаторов. Например, чистый бромистый алюминий не действует на к-бутан [134, 218] даже при температуре до 84° [99] и в отсутствии влаги он не действует на к-гексан [87], к-гентан [87], метилциклопентан [265], циклогексан [265] и щшлопентан (217]. Чистый безводный хлористый алюминий не действует на к-бутан [218], к-пентан [78, 219], н-гексан [110], к-гептан [110], 2,2-диметилбутан [129] и 2,2,4-триметилпентан [110] при умеренных температурах. Далее, к-бутан не изомеризуется катализатором фтористый бор — фтористый водород при 50° до тех пор, пока в нем не будут содержаться следы олефина. Поэтому можно заключить, что некоторые вещества, присутствующие иногда в качестве примесей, играют значительную роль при катализе кислотными галогенидами. [c.54]

Следует отметить, что оптически активные кислоты с активным центром в а-положении относительно карбоксильной группы, при реакции Хунсдиккера образуют а л кил галогениды с малой оптической активностью или полностью неактивные [2—4, 43]. Как цис-, так и пграмс-изомеры серебряной соли 2,2-циклогексан-дикарбоновой кислоты дают более стабильное тгеракс-дибром-производное [1]. [c.522]

Сплав олово — магний легко получается сплавлением рассчитанных количеств олова и магния в противоположность сплавам натрий — олово, сплав Мя гЗп вполне безопасен в обращении. Для гладкого протекания реакции и достижения хороших выходов требуется применение катализаторов (ртути или хлорной ртути) и температур порядка 160°, вызывающих давление, а также инертных растворителей (циклогексан). Желателен небольшой избыток алкилгалогенида. Однако большой избыток алкилгалогенида и длительное время реакции благоприятствуют образованию галогенидов алкилолова. Можно применять как бромистый, так и хлористый этил, однако лучшие выходы тетраэтилолова достигаются при применении бромистого этила. Другие алкилгалогениды, а также бромбензол, с некоторым успехом были применены в этой реакции, чему посвящено несколько патентов [206, 343, 530, 668]. [c.19]

А. Получение раствора фосфонийилида. В трехгорлую колбу с насадкой Аншютца циклогексаном смывают 0,2 моля гидрида натрия см. разд. Е) и несколько раз промывают -пентаном. Колбу снабжают обратным холодильником, мешалкой (при меньших количествах веществ удобна магнитная мешалка), капельной воронкой с выравнивателем давления и газоподводящей трубкой. Колбу несколько раз вакуумируют и наполняют сухим очищенным азотом. К холодильнику подсоединяют заполненный диметилсульфоксидом счетчик пузырьков и ток азота регулируют таким образом, чтобы в 1 мин через счетчик проходило 20—30 пузырьков. Из капельной воронки добавляют 100 мл тщательно высушенного диметилсульфоксида (см. разд. Е) и смесь перемешивают при 80 °С (температура бани) до прекращения выделения водорода (около 45 мин). Смесь охлаждают в бане со льдом, добавляют раствор 0,2 моля обезвоженного галогенида фосфония в 2в0 мл диметилсульфоксида, перемешивают 10 мин при комнатной температуре. Этот раствор используют в следующей стадии. [c.167]

Твердые полимеры и сополимеры этилена получают с катализаторами, приготовленными восстановлением галогенидов и оксига-логенидов ванадия до валентности ниже трех с помощью алкильных и арильных металлпроизводных. При нагревании этилена с тетрахлоридом ванадия и тетрабутилоловом в циклогексане при 70 ат и 150° С в течение 1 ч образуется бесцветный полиэтилен плотностью 0,96. Был также использован комплекс пентахлорида молибдена с тетраалкилоловом Комплексы галогенидов алюминия с 6—20 мол.% тетраалкил- и тетраарилолова, используемые вместо неудобных в обращении и при хранении промоторов, [c.111]

Алкилирование декаборана по Фриделю—Крафтсу может быть проведено с хлористыми, бромистыми и иодистыми алкилами в среде растворителя (сероуглерод, циклогексан, пентан и др. углеводороды, керосин) или без такового [130—137]. Реакцию обычно проводят при 70—90° С, иногда при комнатной. С легколетучими галогенидами (СНзС1, С2Н5С1) реакцию проводят под давлением. В качестве катализатора чаще всего пользуются хлоридом алюминия (применяются также бромид алюминия, хлориды цинка, [c.332]

УФ-спектры исследованных соединений в полярных растворителях ДМФ и спирте полностью идентичны со спектрами в циклогексане, что свидетельствует об отсутствии специфической сольватации (комплексооб-разования) растворителями, применяемыми для полярографических измерений. Таким образом, в исследованных процессах на электроде восстанавливаются слабо сольватированные молекулы СаНаРе (СО)аХ, содержащие поляризованные ковалентные связи Ре — X, и в поляро-графируемом растворе, в отличие, например, от растворов несимметричных ртутноорганических соединений [15], не происходит обмен X с анионом фонового электролита. Очевидно, галогениды 1—3 вообще не склонны к быстрому нуклеофильному обмену галоидов ни по %1-, ни по 5]у2-ме-ханизмам. [c.64]

Высокими октановыми числами, кроме изопарафинов, обладают ароматические углеводороды (бензол — 108, толуол — 104), нафтены — несколько меньшими (циклогексан — 77). Этиленовые углеводороды (олефины) нормального строения имеют более высокие октановые числа, чем нормальные парафины с тем же числом атомов углерода. Октановое число бензина зависит, следовательно, от относительного содержания в нем углеводородов указанных классов и от их строения. Бензин, получаемый перегонкой (бензин прямой гонки) нафтеновых нефтей, имеет октановые числа 65—78, а из парафинистых нефтей — 40—50. Стойкость бензина к детонации сильно повышается (на 10—20 октановых единиц) при растворении в нем небольших количеств антидетонатора — тетраэтилсвинца (ТЭС) — РЬ(СгН5)4, весьма ядовитого вещества. ТЭС вводят обычно в виде смеси этиловой жидкости) с бромистым этилом и а-хлор-нафталином, которые способствуют удалению из двигателя образующихся оксидов свинца, переводя их в летучие галогениды. Смесь содержит также краситель, окрашивающий бензин (называемый теперь этилированным) в тот или иной цвет для обозначения его ядовитости. Этиловую жидкость добавляют в количестве 1,5—4 мл на 1 кг бензина. Бензин применяют также в качестве растворителя в органическом синтезе, в резиновой про- [c.187]

В ряде работ [140—148] исследована полимеризация этилена в гомогенной каталитической системе, которая образуется при смешении в определенных соотношениях тетрафенилолова, треххлористого (или трехбромистого) алюминия и небольшого количества галогенида ванадия в циклогексане или другом углеводороде. [c.520]

Рис. 1. Изменение термодинамических характеристик неона и аргона в зависимости от температуры, природы растворителя и газа при растворении их в ароматических соединениях / — циклогексан, 2 — метилциклогексан, 3 — циклогексанол, 4 циклогексанон, 5 — бензол, 6 — толуол, 7 — о-ксилол, 8 — м-ксилол, Р — р-коилол, 10 — этилбензол, 11 — пропилбензол, 12 — изопропилбензол, 13 — метилизопропилбензол, 74 — хлорбензол, 75 — бензиловый спирт, — бензольдегид, 77 — нитробензол, 18 — анилин, 19 — метиланилин, 20 — диметиланилин, 21 — этиланилин, 22 — диэтиланилин. Рис. Зависимость Д5с (2А8с) от концентрации метилового спирта при сольватации индивидуальных щелочных и галогенид ионов и растворении их стехиометрических смесей.

Смотреть страницы где упоминается термин Циклогексан галогениды: [c.302] [c.918] [c.207] [c.45] [c.781] [c.227] [c.359] [c.908] [c.191] [c.76] [c.107] [c.164] [c.30] [c.271] [c.389] [c.319] [c.132] [c.348] [c.33] [c.227] [c.359] [c.908] [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология