Бисульфит натрия, присоединение

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

Бисульфит натрия присоединяется к большинству альдегидов и ко многим кетонам (особенно метилкетонам) с образованием продуктов присоединения [c.609]

Присоединение бисульфита натрия. Альдегиды и кетоны (только типа R—СО—СНд) присоединяют бисульфит натрия, образуя так называемые бисульфитные соединения [c.137]

Бисульфитный продукт присоединения находится в равновесии с карбонильным соединением. Ввиду того что бисульфит натрия разрушается как кислотами, так и щелочами, такой продукт присоединения стабилен только в нейтральных растворах. Соединения, полученные из карбонильных соединений малой молекулярной массы, растворимы в воде. Эти соединения очень полезны, так как они представляют собой твердые вещества, легко поддающиеся очистке. Ввиду того что продукты присоединения бисульфита легко разлагаются под действием кислот или щелочей, из них легко регенерировать исходные карбонильные соединения в чистом виде. [c.190]

При рассмотрении реакций диазинов следует отметить, что эти соединения часто вступают в реакции нуклеофильного присоединения. Дефицит электронной плотности на атомах углерода в диазиновом цикле позволяет в некоторых случаях осуществить реакцию с такими соединениями, как бисульфит натрия, синильная кислота и др. [c.285]

Бисульфит натрия. — Характерной реакций для альдегидов и некоторых кетонов является присоединение бисульфита натрия, который применяют в виде насыщенного 40%-ного водного раствора. Реакция эта обратима, но карбонильный компонент можно превратить в продукт присоединения почти полностью, если использовать избыток бисульфита. Бисульфитные соединения представляют собой кристаллические соли и обладают обычными для ионных соединений металлов свойствами [c.486]

Окись мезитила — жидкость мятного запаха, кипящая при 130° С. Форон — кристаллическое вещество с запахом герани плавящееся при 28° С. Как и в акролеине (см. стр. 459), в этих соединениях карбонильная группа находится в непосредственной близости к этиленовой связи, сообщая ей усиленную способность к реакциям присоединения. Благодаря этому влиянию бисульфит натрия и здесь может присоединяться по этиленовой связи. При этом в случае окиси мезитила одна молекула бисульфита натрия присоединяется к этиленовой связи, а другая— по карбонильной группе в случае же форона обе молекулы бисульфата натрия присоединяются к этиленовым связям. [c.462]

Продукты присоединения часто оказываются отлично кристаллизующимися твердыми веществами, нерастворимыми в избытке раствора бисульфита натрия. Как растворимые, так и нерастворимые продукты присоединения широко используются для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. [c.479]

В органической химии хорошо известно, что цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак и некоторые другие реагенты часто присоединяются по карбонильным двойным связям, но они редко реагируют с олефиновыми связями, если те не активированы сопряжением с карбонилом или подобным заместителем. К тому же реакции карбонильных соединений с электрофильными реагентами часто легко обратимы или ведут к последующим реакциям, причем образуются продукты, весьма отличные от продуктов простого присоединения. [c.296]

Присоединение бисульфита натрия является типичным примером присоединения по месту карбонильной группы и приводит к образованию связи углерод — сера. Реакцию эту широко используют для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. Продукты присоединения бисульфита натрия при обработке слабой щелочью или слабой кислотой разлагаются, образуя исходные карбонильные соединения. [c.55]

Эту реакцию широко используют для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. Продукты присоединения би- [c.75]

Бисульфит находится в равновесии с карбонильным соединением, и так как бисульфит натрия разлагается от действия кислот и щелочей, то продукты присоединения устойчивы только в нейтральных растворах. Продукты присоединения, образующиеся из карбонильных соединений с низким молекулярным весом, растворяются в воде. Преимущества бисульфитных продуктов присоединения заключаются в том, что они являются твердыми и легко очищаются, а также в том, что они легко разлагаются кислотами и щелочами с регенерацией первоначальных соединений. [c.133]

Бисульфит натрия в концентрированном водном растворе со всеми альдегидами и алифатическими кетонами (исключая кетоны, содержащие СО-группу рядом с ароматическим ядром) образует кристаллические продукты присоединения — бисульфитные соединения [c.642]

Присоединение сульфитов. Многие альдегиды, присоединяя бисульфит натрия, дают хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения [c.173]

Присоединение бисульфита натрия. Альдегиды и кетоны (только типа СО—СНз) присоединяют бисульфит натрия, образуя так на- [c.128]

Реакции присоединения. Реакция с бисульфитом натрия. Альдегиды и кетоны, присоединяя бисульфит натрия, дают хорошо кристаллизующиеся бисульфитные производные [c.112]

Следует заметить, что образованию продуктов присоединения благоприятствуют низкая температура, высокая кислотность раствора, а также высокая концентрация бисульфит-ионов, поскольку карбонильное соединение не может быть взято в большом количестве. Обычно используются два способа завершения определения один состоит в измерении избытка бисульфита натрия, а другой в определении продуктов присоединения. [c.140]

Бисульфит натрия присоединяется к олсфпнам код давлением в присутствии перекисей процесс протекает с достаточной скоростью и при атмосферном давлении [i5]. Легкость присоединения зависит от условий реакции и применяемого растворителя. О применении этой реакции в зависимости от вида олефина и условий взаимодействия см. обзор [461, К а-нитроолсфинам бисульфит присоединяется в подном растворе при 0° С с образованием 1-нитро-2-сульфонатов. [c.555]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ БИСУЛЬФИТА. Альдегиды, метилкетоны и некоторые циклические кетоны при встряхивании с концентрированным раствором бисульфита натрия (NaHSOj) присоединяют бисульфит. Продукты присоединения представляют собой соли, которые растворимы в воде, но нерастворимы в обычных органических растворителях. [c.25]

Присоединение бисульфита. Пиридин присоединяет бисульфит натрия, образуя пиперидин-2,4,6-трисульфонат. Вполне вероятно, что первая стадия этой реакции — нуклеофильное присоединение к пиридиний-катиону (ср. с пирролом, стр. 219). [c.66]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

Присоединение бисульфита. Бисульфит натрия является также одним из реагентов, которые присоединяются к двойным связям по цепному механизму образования и расщепления электронных пар. Когда он присоединяется к альдегидам, кетонам или а,р-нена-сыщенныж кислотам, продукты такой реакции соответствуют продуктам нормального присоединения галоидоводородов. Однако алкены не реагируют с бисульфитом даже при давлениях порядка [c.310]

Малеиновая кислота широко используется для синтеза различных поверхностно-активных веществ. Среди них значительное место занимают моно- и диэфиры сульфояитарной кислоты. Эти соединения были впервые выпущены фирмой Америкен цианамид [11]. Их синтезируют из малеиновой кислоты в две стадии сначала малеиновую кислоту этерифицируют одним или двумя спиртами, а затем присоединяют по двойной связи бисульфит натрия. Реакция присоединения к двойной связи бисульфита происходит легко при низкой [c.83]

Арил-р-цианвинилкетоны также очень легко присоединяют бисульфит натрия в водно-спиртовой среде [178]. При кипячении этих продуктов присоединения с концентрированной соляной кислотой образуются мононат-риевые соли а-карбокси-р-ароилэтапсульфокислот, которые могут быть получены встречным синтезом из -ароилакриловых кислот [92, 170] [c.146]

Применение солей сульфитного ряда в разных отраслях техники основано глзвным образом на их восстановительных свойствах. Сульфит натрия применяют в кожевенной и в фото-кинопромыщленности, в фармацевтической промышленности и в медицине, а также во многих производствах химической промышленности, в частности в производстве искусственного волокна. Сульфит натрия используют при деаэрации котловой воды и в качестве добавки к цианистым электролитам в гальванических ваннах Бисульфит натрия применяют в кожевенной промышленности, в пищевой промышленности в качестве консервирующего средства, в текстильной промышленности при белении и крашении тканей и т. п. Беление с помощью бисульфитных растворов (или с помощью 8О2, H12SO3) основано на присоединении SO2 или 801 к органическим красящим веществам с образованием бесцветных продуктов и применяется для материалов (шерсти, шелка, соломы), разрушающихся при белении сильными окислителями Бисульфит аммония используют в производстве капролактама. [c.343]

Сероводород и другие соединения, содержащие SH-rpynny, представляют собой более сильные нуклеофилы, чем соответствующие оксисоединения, особенно в щелочных растворах. Бисульфит натрия очень часто не вступает в реакцию даже с простейшими кетонами, но может давать продукты сопряженного присоединения — сульфонаты, которые гораздо более устойчивы, чем продукты присоединения по карбонильному углероду [c.424]

Оказалось, что образовавшийся в реакции бисульфит натрия реагирует со многими исходными арилидениндандионами, образуя соответствующие продукты присоединения (V) [c.161]

Продуюп присоединения бисульфита натрия к -тетралону. К раствору 325 г (3,12 моля) бисульфита натрия (продажный очищенный препарат) в 565 мл воды добавляют 175 мл 95%-ного этилового спирта. Смесь оставляют стоять в течение ночи, а затем выпавший в осадок бисульфит патрия отфильтровывают. Фильтрат прибавляют к сырому р-тетралону и все вместе энергично взбалтывают. Через несколько минут продукт присоединения выпадает в виде объемистого осадка. Смесь сохраняют в продолжение нескольких часов на холоду, периодически взбалтывая ее, а затем фильтруют с отсасы ванием. [c.455]

Ряд других реакций присоединения по карбонилу сходен в основных чертах с образованием циангидринов. Типичным примером может служить присоединение бисульфита натрия, которое легко происходит в водном растворе для большинства альдегидов, метилкетонов (СНзСОК) и незатрудненных циклических кетонов, приводя к образованию связи углерод — сера. Катализатор в этой реакции не требуется, так как бисульфит — достаточноэффективный нуклеофильный агент. [c.398]

Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси продукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов она минимальна при значении pH 1,8 и достигает очень большой величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от pH, причем щелочная среда способствует образованию про- дуктов распада. В интервале значений pH от 3 до 13 бисульфит-ное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом. [c.142]

Хотя присоединение бисульфита к а,Р-ненасыщенным карбонильным и родственным соединениям проходит по чисто ионному механизму, как об этом говорилось выше, однако существуют также похожие системы, где присоединение имеет скорее свободно-радикальный, чем ионный характер. Этиленсульфонат натрия и аналогичные ему соединения присоединяют бисульфит по свободнорадикальному механизму, на что указывалось в предыдущем разделе. Сульфогрунпа в этих соединениях лишь незначительно сопряжена с соседней олефиновой связью в противоположность карбонжлсопря-женным системам. С другой стороны, этиленсульфонаты присоединяются по ионному механизму ко многим электрофилам, на что указывается в гл. 5, раздел II. [c.146]

В отличие от 2,4-динитрофенилгидразона продукты присоединения бисульфита натрия нельзя отделять от реакционной смеси фильтрованием и определять весовым методом. По методике, рекомендованной Лукасом, реакцию присоединения бисульфита натрия проводят при pH = 7,0, а затем кислотность повышают, добавляя 0,3 н. соляную кислоту. Избыток бисульфита натрия разрушают последовательным окислением 0,1 и 0,01 н. растворами иода. Далее pH раствора повышают до 6,9 — 7,6, добавляя бикарбонат натрия, в результате чего продукт присоединения превращается Б свободное карбонильное соединение и бисульфит-ион. Добавляют известное количество титрованного раствора иода и избыток иода определяют титрованием 0,02 н. раствором арсенита. Хантер и Поттер З описали подобную методику, но пользовались карбонатом натрия для увеличения pH среды и 0,02 н. раствором тиосульфата натрия в качестве титранта для избытка 0,02 н. раствора иода. Несколько видоизмененную методику предложили Шу-лек и Марош Альдегид переводят в продукт бисульфитного присоединения с помощью сернистой кислоты, избыток которой удаляют титрованием иодом. Раствор подщелачивают и добавляют цианид калия до образования циангидрина. Свободные бисульфит-ионы определяют титрованием раствором иода после подкисления. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология