Хроматы электрохимическими методам

Пленки, образовавшиеся под действием хромата натрия или на воздухе, легко восстанавливаются электрохимическими методами (рис. [c.405]

В нашей стране электрохимический метод регенерации окислителя используют в технологических схемах очистки газов от НгЗ растворами хроматов калия или натрия. [c.88]

А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

Другие методы (электрохимические, хромато- [c.419]

Получение солей окиси хрома путем кислотного выщелачивания хромита не имеет пока промышленного значения. Даже в присутствии сильных окислителей не удается быстро достичь хорошего разложения руды. Щелочное разложение хромита, сопровождающееся окислением, позволяет получать растворимые соединения шестивалентного хрома с большим выходом. Этот метод и применяется в промышленности. Из хромита получают хроматы и бихроматы соединения же, трехвалентного хрома изготовляют их восстановлением. (В последнее время, однако, некоторое распространение получает электрохимическое окисление трехвалентного хрома.) [c.576]

Представления о значительной роли скорости деформации достаточно распространены. Менее известно, что коррозионное растрескивание может иметь место только выше ограниченного интервала скоростей деформации. В испытаниях при заданной нагрузке (поскольку трещина будет продолжать распространяться только в том случае, если скорость деформации вершины трещины будет выше определенной минимальной скорости, необходимой для растрескивания) следует ожидать, что развитие трещины будет временами приостанавливаться, особенно при напряжении ниже порогового [30, 31]. Более того, как при испытаниях по методу заданной постоянной нагрузки, так и постоянной деформации, скорость деформации уменьшается со временем за счет ползучести металла, если напряжения остаются в достаточной мере постоянными, т. е. скорость деформации зависит от времени, при котором устанавливаются необходимые для растрескивания напряжения и электрохимические условия. Ползучесть при постоянной нагрузке до установления электрохимических условий, необходимых для растрескивания, замедляет или даже предотвращает коррозионное растрескивание [30, 31]. Однако большинство убедительных доказательств важности скорости деформации получено при испытаниях, в которых задается скорость деформации, а не постоянная нагрузка. На рис. 5.9 показано влияние различных скоростей деформации сплава Mg—7А1 в хромат-хло-ридном растворе эти испытания проводили до полного разрушения образца, а достигаемую максимальную нагрузку измеряли чув- [c.238]

Четвертый том содержит справочные данные о методах аналитического определения элементов. Описаны аналитические реакции ионов, экстракционные, хромато- . графические и ионообменные методы разделения элементов, методы весового, объем- ного, фотометрического и электрохимического их определения, а также физические методы анализа масс-спектрометрия, радиоактивационный и спектральный анализ. [c.469]

Метод электрохимического коагулирования может быть успешно использован для обработки сточных вод, содержащих хроматы, фосфат-ионы [202]. [c.113]

Метод электрохимического коагулирования может быть применен для обработки сточных вод, содержащих эмульгированные частицы масел, жиров и нефтепродуктов, хроматы, фосфаты. Компактность установок, отсутствие реагентного и складского хозяйства, простота обслуживания являются несомненным достоинством метода электрохимической коагуляции. Однако значительные расходы электроэнергии и металла, являющиеся следствием образования окисной пленки на поверх- [c.123]

Современные методы подготовки поверхности металла под окраску обеспечивают прежде всего снижение электрохимической активности поверхности металла, т. е. повышение его коррозионной стойкости. Достигается это созданием на поверхности металла тонких (от 1 до 20 мкм) пленок оксидов металла, фосфатов или хроматов. Оксидные пленки имеют развитую поверхность, пористы это резко повышает адгезию лакокрасочных пленок вследствие затекания пленкообразующего в ми-кро- и макропоры и шероховатости. [c.85]

Наиболее полное представление о коррозионных процессах, протекающих под лакокрасочной пленкой, могут дать электрохимические методы исследования в сочетании с физико-мехапиче-скими. Электрохимическим исследованиям подверглись пленки на основе алкидной смолы, модифицированной касторовым маслом (смолы 135), и эпоксидно-меламиновой смолы (Э41М). В качестве пигментов применяли смешанный хромат бария-калия и хромат цинка. Все покрытия наносили на металлические пластинки в один слой толщиной около 20 мкм, сушку производили при 150 °С в течение 1 ч. Составляли коррозионный элемент из двух электродов, один из которых с покрытием, а другой — без покрытия. Изучались основные характеристики коррозионных элементов — потенциалы электродов, э.д.с, и сила тока. [c.135]

Именно в эти годы получили основное развитие и широкое ггрименение совершенно новые методы анализа, такие как атомно-абсорбционная и атомно-флуоресцентная спектрометрия, рентгенофлуоресцентная спектрометрия, рентгеноспектральный микроанализ, хромато-масс-спектрометрия, высокоэффективная жидкостная хроматография, парофазный анализ, проточно-инжекционный анализ в электрохимических методах новое интенсивно развиваемое направление — электрохимические сенсоры, тест-методы и т.д. Поразителть-ного прогресса достигли хроматографические методы. [c.4]

Определение больших количеств веществ. Для определения больших количеств веществ ранее обычно использовались весовые, объемные и электрохимические методы. С развитием спектрофотометрического метода появилась возможность применить его для определения больших концентраций окрашенных веществ в растворе с точностью, не уступающей указанным методам. Например, определение марганцовой кислоты, хромата или бихромата с концентрацией марганца и хрома порядка 1 г/л можно провести спектрофотометрическим дифференциальным методом с точностью, не уступающей классическим объемным методам . Теоретические основы этого метода разработаны Хиски с сотрудниками (стр. 30). Сущность метода состоит в том, что в качестве нулевого берется эталонный раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом рястворе. Точность метода повышается, если соотношение интенсивностей потоков лучистой энергии, прошедших через испытуемый и эталонный растворы, близко к 1. [c.67]

Как известно, грунтовочные покрытия не имеют непосредственного контакта с коррозионной средой. Обычно они защищены покрывной эмалью, не содержащей растворимых пигментов. Поэтому представляло интерес изучить при помощи электрохимического метода поведение коррозионных элементов с реальными лакокрасочными системами. С этой целью двухслойные покрытия на основе эпоксидно-меламиновой смолы Э41М, пигментированные смесью хромата, оксида цинка и талька, были перекрыты двумя слоями эпоксидно-меламиновой эмали ЭП-74Т, пигментная часть которой состояла из диоксида титана рутильной модификации. Электрохимические характеристики подобных элементов, приведенные в табл. 8.4, показывают, что ток элемента резко снижается, а сопротивление возрастает в еще большей степени. Хотя сопротивление, очевидно, в основном за счет омической составляющей со временем снизилось на порядок, сила тока за счет слабой эффективности катода сохранилась на низком уровне. Водо-, паро- и солепроницаемость при этом значительно уменьшились. При покрытии этих пленок эпоксидно-меламиновой эмалью ЭП-74Т солепроницаемость снижается практически до нуля, а водо- и паропроницаемость достигают минимальных значений. [c.141]

Что касается толщины катодной пленки, то по этому вопросу существуют разноречивые мнения. По данным Геришера и Кеппе-ля [21], полученным электрохимическим методом (определением количества электричества, расходуемо на образование пленки), толщина пленки оценивается величиной в 1—2 молекулярных слоя. Мнения о мономолекулярной толщине катодной пленки придерживаются и другие исследователи [46]. Естественно, что такие тонкие пленки невозможно наблюдать. Однако опыт показывает, что пленки, образованные в процессе электролиза в присутствии сульфат-ионов, имеют значительную толщину и их можно визуально наблюдать [47—49]. На рис. 111 представлена серия кинокадров, иллюстрирующих разрушение пленки при снижении потенциала от области электроосаждения хрома к области неполного восстановления хромат-ионов. Особенность представленной на снимках пленки заключается в том, что она представляет собой как бы сплошной чехол, покрывающий поверхность электрода. [c.172]

К методам предотвращения и замедления КР относится ингибирование. Этот способ упоминался еще первыми исследователями КР в середине 60-х годов. Традиционная карбонатная теория фактически свела КР к разновидности щелочной хрупкости [35] и для ингибирования растрескивания были предложены соединения, хорошо зарекомендовавшие себя для ее предотвращения хроматы, фосфаты, силикаты [96, И4, 135, 136, 171, 172, 191, 195]. Механохимические и электрохимические лабораторные исследования показали высокую эффективность этих соединений применительно к КР. В ранних публикациях зарубежных исследователей предполагалось [139, 140] вводить их в грунт. Однако дальнейшие исследования показали малую эффективность этого мероприятия вследствие низкой скорости продвижения фосфатов в грунте, а также высокой токсичности хроматов [136]. Ингибиторы могут также добавляться в праймер. По данным лабораторных исследований, проведенных за рубежом, в первое время после повреждения изоляции наиболее эффективны хроматы, а при более длительной эксплуатации - фосфаты вследствие меньших скоростей диффузии последних из праймера [135-137]. Предполагается, что действие ингибиторов ограничено по времени из-за диффузии активного вещества в грунт. Однако практическая реализация данного способа защиты затруднена вследствие ограниченной растворимости неорганического ингибитора в органической матрице праймера. Поэтому были проведены электрохимические исследования возможности ингибиро-ванмя КР с помощью органических ингибиторов. Трехэлектродная ячейка ЯЭС-2 заполнялась ингибитором в концентрации 100 мг/л, растворенным в карбонат-бикарбонатной среде. Исследования проводились при температурах 20, 40 60 и 80 °С. Рабочим электродом служила трубная сталь 17Г1С. В качестве критерия склонности [c.94]

Метод электрохимического коагулирования может быть применен для обработки сточных вод, содержащих эмульгированные частицы масел, жиров и нефтепродуктов, хроматы, фосфаты. Компактность установок, отсутствие реагентного и складского хозяйства, простота обслуживания являются несомненным достоинством метода электрохимической коагуляции. Однако значительные расходы электроэнергли и металла, являющиеся следствием образования окисной пленки на поверхности злектродов, их механического загрязнения примесями сточных вод, а также нагревания обрабатываемой сточной воды, ограничивают область применения этого метода. [c.133]

Получение. Непосредственно из руд и концентратов, содержащих Т., он не извлекается, а получается попутно из пылей и возгонов, образующихся при переработке полиметаллического сырья, из полупродуктов свинцово-цинкового, медеплавильного и сернокислотного производств. Процесс получения Т. из разнообразного и сложного по составу сырья включает его разложение, перевод Т. в раствор и последующее осаждение металла из раствора в виде хлорида, иодида, сульфата, хромата, дихромата или гидроксида Т. Образующийся таким путем концентрат очищается от сопутствующих металлов методами экстракции и ионного обмена, последовательным осаждением малорастворимых соединений. Из очищенных растворов Т. выделяют цементацией на цинке, амальгамным методом полученный губчатый металл промывают, брикетируют и переплавляют. Металлический Т. высокой чистоты, удовлетворяющий требованиям полупроводниковой техники, получают посредством сочетанного применения химических, электрохимических и кристаллизационных методов очистки, путем амальгамного рафинирования. В очищенном Т. в виде примесей содержатся свинец (4.27-10-= %), медь (3,18-10- %), кадмий (1,4-Ю- %), никель (1,12-10-3%). [c.238]

Предложен метод получения гидрата окиси хрома электролитическим восстановлением щелочных хроматов на ртутном катоде при 70—80 °С [686]. Электрохимический способ получения гидра га окиси хрома (на промышленной установке) описан в работе [1236]. См. также [1421]. Исследована возможность одновременного получения Сг(ОН)з в катодном пространстве и Н2СГО4 в анодном пространстве при электролизе раствора хромокалиевых квасцов в ванне с диафрагмой [687]. См. также [620а]. [c.243]

При пассивации железа в концентрированной ННОд или анодной поляризацией в серной кислоте получается одинаковое значение Фладе-потенциала. Это указывает на то, что в обоих случаях пассивная пленка по существу одна и та же. Когда железо пассивируется в растворах хроматов, нитратов, молибдатов, вольфра-матов, ферратов или пертехнатов [8, 9], значения Фладе-потенциала также почти равны значениям, полученным в других усло-виях . Отсюда можно сделать вывод, что пассивная пленка на железе по существу одинакова независимо от процесса пассивации. Количество вещества пассивной пленки, определенное кулонометрическим и другими методами, во всех случаях приблизительно 0,01 к1см , что также указывает на электрохимический механизм (за некоторыми исключениями, обсуждаемыми ниже). Например, пассиваторы восстанавливаются на катодных участках [c.65]

Подход к обезвреживанию токспчиого загрязняющего вен ест-па с экологической точки зрения покажем на примерах локальной очистки сточных вод, содержащих хроматы. Можио назвать и сравнить по экологичности несколько методов восстановления ше-стивалеитиого хрома в трехвалентный с переводом последнего в практически нерастворимый гидроксид восстановление с по-монцло сульфита илн гидросульфита натрия в кислой среде с последующей нейтрализацией, осаждением и захоронением шлама Сг(ОН)з восстановление железным купоросом в кислой или щелочной среде электрохимическое восстановление путем анодного растворения железных электродов в аппаратах проточного типа анаэробное восстановление с помощью специально подобранных микроорганизмов ионообменный метод, который, не изменяя валентности хрома, приводит к извлечению хроматов из сточных вод, повышению их концентрации и после определенных операций — к возврату хроматов в производство. При этом в оборотном цикле используется и вода, очищенная от хроматов. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология