Связи Семиполярные двойны

Нормальную ковалентность следует отличать от ковалентности, координированной с электровалентностью или так называемой семиполярной двойной связи. Разница обусловлена тем, что во втором случае атом В получает часть двух электронов, первоначально принадлежавших атому А. Другими словами, образование семиполярной связи сопровождается разделением положительного и отрицательного электричества, проявляющимся в поляризации. Семиполярная валентность, полученная в результате неравномерного распределения электронов, соответствует процессу внутримолекулярной ионизации, приводящей к высокой диэлектрической константе соединения. Ковалентность, сочетаемая с электровалентностью, обычно разрушается легче, чем нормальная ковалентность. [c.552]

Наиболее важным свойством диполя считают склонность его к вращению и ориентации по направлению силовых линий электростатического поля аналогично ориентации магнита в магнитном поле. Молекула с большим дипольным моментом образует относительно мощное силовое поле вокруг молекулы, и главным образом от этих полей зависят силы Ван дер Ваальса [22]. Были обнаружены не только различные типы связи, но и найдены методы, позволяющие отличать электровалентные молекулы от ковалентных, а также разработаны методы, позволяющие определять присутствие в молекуле семиполярных двойных связей и измерять Величину дипольных моментов соединений. [c.552]

Парахор семиполярных двойных связей [c.553]

Соединение Парахор (вычисленный) Парахор семиполярной двойной связи [c.554]

Соединение Р (наблюдаемое) Р (вычислено для одной семиполярной двойной связи) [c.554]

Н 17,1 Семиполярная двойная связь 1,6 [c.249]

Единственное отличие между такой связью и обычной ковалентной состоит в том, что в связи бор —азот оба электрона первоначально принадлежат только одному из рассматриваемых атомов. Такая связь называется семиполярной двойной связью, координационной связью, ко-ионной связью или дативной ковалентной связью. Последний термин, видимо, является наиболее удачным, поскольку он отражает основную характеристику — идентичность такой связи с обычной ковалентной поэтому в [c.98]

Отсюда следовало, что координационная связь представляет собою как бы комбинацию двух связей ионной и ковалентной поэтому ее предложили называть семиполярной двойной связью, или просто семиполярной связью. [c.64]

В настоящее врем я считают, что сульфоксиды содержат семиполярную двойную связь, а сульфоны — две ковалентные связи таким образом, атом серы способен к аккомодации более восьми электронов в своей валентной оболочке. [c.367]

RsN — R , содержащих семиполярную двойную связь между углеродом и азотом [881, 882]. [c.130]

Структура N = N = 0 невозможна, так как квантовая химия показывает, что азот не может быть пятивалентным, так же как кислород не может быть шести-, а фтор — семивалентным, в отличие от следующих членов тех же групп периодической системы. Соединения, в которых прежде считали азот пятивалентным, могут быть истолкованы с помош.ью представления о четырехвалентном ионе N или в ряде случаев с помощью, по существу эквивалентного, понятия о семиполярной двойной связи. Прим. ред. [c.178]

Семиполярная связь является двойной связью, состоящей из одной ковалентной и одной ионной связи. Поэтому наиболее правильно ее называть смешанной двойной связью. Для краткости мы будем, однако, называть ее в дальнейшем семиполярной связью. [c.53]

Однако в некоторых случаях на основе сопоставления величин молекулярных рефракций возможны и непосредственные заключения о природе междуатомных связей. Например, низкие значения рефракций связей сера — кислород в сульфоксидах и сульфонах или связей фосфор — кислород в фосфатах и фосфонатах могут служить аргументацией в пользу семиполярного характера связей 5->0 и Р- 0 и не согласуются с трактовкой этих связей как двойных ковалентных 5 = 0 и Р=0. [c.84]

Из написанной выше электронной формулы видно, что связь между азотом и кислородом в окиси триметиламина можно рассматривать как особый тип двойной связи, состоящей из одной ординарной ковалентной связи и одной ионной связи единичной силы. Связь этого типа называют иногда семиполярной двойной связью . Употребляется также термин координационная связь со специальным символом, указывающим на перенос электрического заряда от одного атома к другому. [c.18]

С другой стороны, координационная связь (семиполярная связь) должна быть намного полярнее двойной связи благодаря содержащимся в ней зарядам. В окиси триметиламина [c.509]

Связь, названная диполярной связью, раньше обозначалась как семиполярная двойная НЛП координационная связь. Термин биполярная связь является предпочтительным, так как этот тип связи в некоторых соединениях никогда по рассматривался как двойная связь, а координация далеко не во всех случаях сопряжена с возникновением зарядов. По мнению Лыоиса, нет необходимости вводить особый термин для рассматриваемого типа связей однако, с нашей точки зрения, трудно обойтись без специального термина. [c.17]

Из этой формулы видно, что два атома кислорода связаны с атомом серы семиполярной двойной связью (как и в серной кислоте) и, следовате.пьно, эту формулу можно проще написать таким образом [c.225]

Атом кислорода, следовательно, связан с атомом серы семиполярной двойной связью, и формулу можно проще написать так [c.225]

О и S, которая по своему характеру является промежуточной между семиполярной и неполярной двойной связью, т. е. между O-i-SRa и [c.157]

Величина парахора молекулы может быть вычислена путем сложения парахоров отдельных атомов и связей. Кратные связи обусловливают увеличение значения парахора для двойной связи, независимо от характера атомов, образующих эту связь (С=С, С=0, N==N, N=0 и т. д.), инкремент равен 23,2, а для тройной связи — 46,6 единицам. Семиполярные связи, напротив, не вызывают аналогичной экзальтации и таким образом могут быть обнаружены. В сульфиновых кислотах и сульфоксидах это определение дает положительный результат. [c.157]

Сегден с сотрудниками [38, 39, 40] высказал предположение, что присутствие в молекуле семиполярной двойной связи можно обнаружить или определением парахора или измерением поляризации. Валентность смешанного типа Сегден [37] изображал символом Величина парахора вычисляется по [c.552]

Сегден, исследуя комбинированные соединения, наблюдал, что обыкновенная двойная связь давала повышение парахора на 23>2 единицы семиполярная двойная связь давала небольшое понижение парахора вследствие электростатического притяжения между полюсами молекул, его средняя величина равна 1,6 единицы. Величины парахора для некоторых исследова иных соединений приведены в табл. 186. [c.554]

С точки зрения этих представлений, становится понятным, почему у метиленной компоненты должно быть по меньшей мере два атома водорода при углеродном атоме, соседнем с карбонильной группой. Понятно также, почему сложноэфирные конденсации не идут с соединениями, содержащими сульфон-ные группы —SO2— рядом с метиленовой группой. Как мы уже ранее видели (см. стр. 329), в сульфонных группах, в противоположность кетонным (карбонильным), атомы кислорода связаны не двойными, а семиполярными связями [c.609]

Варшаньи и Ладик [111] считают, что представление об S0-и ЗОг-связях как о донорно-акцепторных (семиполярных) не соответствует действительности. Анализируя ультрафиолетовые спектры дифенилсульфона и бензолсульфоновой кислоты, они пришли к заключению, что в сульфоксидах, сульфонах и сульфоновых кислотах сера соединена с кислородом двойной связью. Вокруг атома серы образуется электронный децет (в сульфоксидах) или додецет (в сульфонах и сульфоновых кислотах). Эти конфигурации электронов возможны, так как, начиная с третьего периода периодической системы элементов, образование октета не является необходимым условием возникновения связей. Наличие двойной связи в сульфонах подтверждается также результатами электронографических измерений в дифенилсульфоне сумма атомных радиусов серы и кислорода равна 1,44 Л, для двойной связи серы с кислородом это рас- [c.153]

Формула Л с пятизначным азотом невозможна, потому что, согласно этой формуле, азот окружают 10 электронов в структуре Б XX — электроны второго рода , а точки ( ) — электроны первого рода в структуре Г дужка означает связь между атомами кислорода за счет электронов второго рода и только в этом ее отличие от структуры Б. Обе структуры возможны. Структуры В и Д — мезомерные насколько все они участвуют в основном состоянии нитрогруппы, при настоящих методах установить нельзя , но онп создают представленпе о конституции так называемой семиполярной двойной связи в КОо-группе. Однако с точки зрения второго способа приближения Хюккель считает лучшей формулу Е, из которой видно, что если связывающие электроны разделить на равные части между атомами, образующими связи, то на атоме азота будет избыток заряда -те, а на атомах кислорода по — е 2. Значение таких формул для количественных выводов Хюккель, впрочем, не переоценивает. Для передачи действительного положения состояния молекул возможности простых изображений ограниченны. Способ написания, примыкающий ко второму методу приближения, как и мезомерный способ написания согласно первому методу [приб- [c.307]

На основании того, что связь между серой и кислородом в сульфоксидах короткая (в среднем 1,45 А), дипольный момент связи небольшой (2,16—2,6 0), а прочность ее сравнительно велика, Саттон и сотр. [31] приняли для сульфоксидов структуру II., Позднее Кэмпер и Уокер повторр о измерили дипольный момент этой связи и нашли, что он равен 3,0 О, что позволило этим авторам также сделать вывод, что связь между 5 и О в сульфоксидах двойная [32]. Однако, как будет подробно показано в гл. 8, посвященной сульфонам, при допущении существования двойной связи 5=0 длина этой связи должна быть меньше, а если считать связь семиполярной, то электрический заряд должен быть больше смещен к атому кислорода, чего нет на самом деле. Даже в окиси триметиламина, которая является типичным примером соединения с семиполярной связью, связь N->0 только на 66% имеет ионный характер. По данным ИК-спектров было найдено, что силовая постоянная связи 5—0 невелика (6,8-10 дин/см) [33] и близка по величине силовой постоянной связи N->-0 в пиридинок-сидах [34]. В среде протонных растворителей кислород сульфоксидов участвует в образовании достаточно прочных водородных связей [33а, 35], а порядок связи 5—0, вычисленный методом МО, невысок [36]. На этом основании некоторые авторы считают, что связь между 5 и О в сульфоксидах является скорее всего семиполярной [37]. Кроме того, в пользу структуры I свидетельствуют -также данные рефракции [38] и парахора [39] связи. Измеренные дипольные моменты ряда диарилсульфоксидов оказались равными 4,02—4,76 О, что также свидетельствует в пользу семиполярного характера 5—О-связи [40]. [c.228]

В этой фдрмуле фосфор пятивалентен, а двухвалентный атом кислорода связан с атомом фосфора двойной связью. Следовательно, в данном случае пара электронов, связывающая атом кислорода с атомом фосфора, соответствует не простой связи, как в случае нормальных ковалентных связей, а двойной связи, или же кислород в этом соединении следует признать одновалентным. Вследствие этого данный вид связи, то есть координационная ковалентная связь, была названа семиполярной двойной связью, и изображают ее так [c.21]

Из этих формул видно, что между атомами фосфора и кислорода устанавливается одна нормальная ковалентная связь, осуществляемая парой обобщенных электронов, и, кроме того, между ними действует сила электростатического притяжения, как бы Ьсуществляя вторую связь, подобную той, которая имеется в гетерополярных соединениях, то есть которая связывает ионы не при помощи какого бы то ни было электронного механизма, а в силу кулоновского притяжения отсюда название семиполярная двойная связь, то есть наполовину полярная двойная связь. [c.21]

Из электронных формул сульфоксидов и сульфонов видно, что (при условии сохранения октета вокруг серы) в.сульфокси-дах один атом кислорода, а в сульфонах оба связаны с атомом серы семиполярной двойной связью [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология