Смешанная двойная связь

Меньшее распространение имеет третий вид связей, получивший название полуполярной (семиполярной), координационной или смешанной двойной связи. Характерным для нее является то, что связанные ею два атома имеют общую пару электронов и вместе с тем несут противоположные электрические заряды. Связь эта, следовательно, обладает признаками как ковалентной, так и ионной связи. [c.52]

Семиполярная связь является двойкой связью, состоящей из одной ковалентной и одной ионной связи. Поэтому наиболее правильно ее называть смешанной двойной связью. Для краткости мы будем, однако, называть ее в дальнейшем семиполярной связью. [c.53]

Смешанные карбонилы с ненасыщенными или ароматическими углеводородами в качестве лигандов (разд. 11.1.В) или с триалкил-фосфинами [Ы1(СО)2(РЯз)2] хорошо известны (разд. IV.5.Г) и легко образуются путем реакций обмена лигандов. Было показано (разд. III.З.Е), что карбонилы Со и Ре изомеризуют олефины (миграция двойной связи) при комнатной температуре. [c.194]

Доказательством такого механизма являются многие реакции смешанного присоединения к двойной связи. Так, например, при присоединении брома в водной среде к этилену наряду с бромистым этиленом (1,2-дибромэтаном) образуется также и р-бромэтиловый спирт (этиленбромгидрин) [c.208]

Возможно образование смешанного комплекса реагент — железо (III) — пероксид водорода состава 1-1 1. В результате термодинамической неустойчивости смешанного комплекса про исходит окисление реагента по месту двойной связи, что сопровождается гашением флуоресценции. [c.275]

Присоединение этиленимина к сопряженным двойным связям диеновых углеводородов [217] и стирола [199, 217, 218] осуществляется лишь в присутствии каталитических количеств металлического натрия. В случае диенов имеет место смешанное [c.87]

Синтез смешанных ангидридов осуществляли присоединением уксусного ангидрида к алкенам с концевой двойной связью [22, 23] [c.116]

Сами каучуки, как правило, излишне пластичны и недостаточно хорошо держат заданную форму, поэтому из них готовят материал, называемый резиной. Для этого каучук, смешанный с наполнителем (например, с сажей или каолином), нагревают с добавками серы. При температуре около 150 °С атомы серы реагируют с атомами углерода по двойной связи и в некоторых местах сшивают между собой полимерные молекулы мостиками из одного или двух атомов серы [c.438]

Двойная связь в некоторых ненасыщенных соединениях может перемещаться при действии определенных реактивов в соответствующих условиях. Аллилбензол и смешанные аллил- [c.49]

Связи аллил—кислород также подвергаются гидрогенолизу, однако одновременное восстановление двойных связей приводит к смешанным продуктам. И в этом случае наиболее пригоден палладиевый катализатор. Побочной реакцией, катализируемой палладием, является изомеризация. Таким образом, гидрогенолиз аллильных групп протекает не так однозначно, как отщепление бензильных заместителей. [c.321]

Наряду с двойными или тройными связями, которые являются чисто ковалентными, существуют смешанные кратные связи, возникающие в результате суперпозиции ковалентных и координационных связей. Последние, например, участвуют в связях между атомами азота в диазоалканах и азидах [c.18]

В соответствии с приведенными ниже схемами химических превращений по двойной связи, все смешанные эфиры с непредельными группами в цепях макромолекул изменяют во времени свои свойства как в растворах, так и в твердой фазе. [c.276]

Свойства водных растворов непредельных смешанных эфиров целлюлозы. Вязкость водных растворов смешанных эфиров целлюлозы, содержащих заместители с двойными связями, не является постоянной величиной во времени. Изменение вязкости зависит от многих факторов, в частности от концентрации непредельных групп, природы непредельного радикала, температуры и времени реакции, наличия или отсутствия инициаторов и ингибиторов сшивания, природы основного заместителя. [c.277]

Это подтверждается при исследовании термостабильности (метод ДТА) водорастворимых смешанных эфиров целлюлозы, содержащих двойные связи [341]. Как уже говорилось, аллиловые зфиры целлюлозы легко окисляются в присутствии кислорода воздуха с образованием гидроперекисей. При нагревании этот процесс усиливается. Одновременно с этим происходит разложение гидроперекисей, в результате которого образуются радикалы, приводящие к сшиванию макромолекул и к облегчению их термодеструкции. Прохождение процессов сшивания приводит к существенному изменению растворимости (см. рис. 9.92). [c.284]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

В полном синтезе ликопина (Каррер и Эйгстер, 1950 г.) исходным соединением служил ф-ионон (I). При действии цинка и бромистого пропаргила он был превращен в спирт ацетиленового ряда (II), а затем в виде смешанной магниевой соли (1И) сконденсирован с октеи-4-дионом-2,7 (IV). В продукте взаимодействия, тетроле (V), обе тройные связи были прогидрированы до двойных связей, и от образовавшегося тетрола (VI) с помощью толуолсульфокислоты были отщеплены 4 молекулы воды при этом (наряду с другими веществами) был получен ликопин (VИ) [c.855]

При этом предполагается, что активным промежуточным продуктом в этой реакции является ангидрид диацетилглицина. Выходы здесь прекрасные, а продукты реакции представляют ценность для получения производных фенилаланина с заместителями в ароматическом кольце. Эти аминокислоты легко получаются при гидрировании углерод-углеродных двойных связей с последующим гидролизом. Смешанные дикетопиперазины, такие, как ангидрид лейцилглицина, который содержит только одну активную метиленовую группу, конденсируются подобным же образом с одной молекулой альдегида, и один из атомов азота, по-видимому наиболее удаленный от первона- [c.360]

Полимеризующую активность алюминийтриалкила значительно повышают добавки галогенидов некоторых металлов И, V, Сг, 2п (чаще всего используется Т1С14). Смешанные катализаторы (катализаторы Циглера—Натта) позволяют осуществлять полимеризацию этилена, пропилена, изобутилена и других олефинов при низком давлении. При этом образуются стереорегулярные полимеры, т. е. полимеры с однотипным расположением звеньев относительно двойной связи (в цис- или транс-положет л). [c.347]

Двойными называют двухэлементные соединения типа гидридов, оксидов и т. п. По виду химической связи между атомами А и В двойные соединения бывают ионные (LiF), ковалентные (HjS), металлические (AgZn), а также со смешанной химической связью. Физические и химические свойства двойных соединений прежде всего зависят от вида химической связи между атомами. Так, например, ионные двойные соединения (КС1. Na l и др.) являются электролитами, их расплавы и водные раств< [c.254]

Как предполагают, механизм указанной выше реакции состоит в предварительной таутомеризации нитропарафинов в аци-форму ( ааатроновую кислоту), которая присоединяет по двойной связи минеральную кислоту полученное соединение переходит, теряя воду, в нитрозопроизводное нитрозопроизводное перегруппировывается в смешанный ангидрид серной и гидро-ксамовой кислот, который, подвергаясь гидролизу, дает гидро-ксамовую (алкилгидроксамовую) кислоту [c.218]

Этот тип активации наиболее удобен для гелей, содержащих амидные группы, в частности для смешанных гелей типа Ultrogel АсА . В мягких условиях (pH 7,4—7,6) образуется активированная соседством альдегидной группы двойная связь. Механизм ее образования обусловлен способностью трех молекул глютарового альдегида с отщеплением двух молекул воды образовывать своего рода тример, содержащий две двойные связи указанного типа [c.356]

Жирные кислоты в дереве могут восстанавливаться до альдегидов и спиртов, окисляться и гидратироваться по двойным связям, образуя гидроксикислоты, декарбоксилироваться и т.д. В растущем дереве мало свободных жирных кислот. Основная их масса этерифицирована и входит в состав жиров и восков. Жиры представляют собой смешанные триацил-глицерины (триглицериды) [c.518]

Производные димерных кислот остаются жидкими при очень низких температурах и могут быть использованы в качестве поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии, смазочных материалов и исходных веществ для получения алкидных смол с улучшенными свойствами. При действии на сложные эфнры веществ, являющихся источниками свободных радикалов, например ди-грег-бутилпероксида, образуются ациклические димеры, в которых сохранены все исходные двойные связи. Из стеарата и других насыщенных эфиров образуется 2,2 -димер (68), тогда как из метнлолеата получаются смешанные димеры типа (69), содержащие новые двойные связи на участках С-8 — С-11 обеих молекул эти двойные связи имеют в основном гранс-конфигурацию. Линолеат и линоленат образуют сходные ациклические димеры с четырьмя и шестью двойными связями, соответственно. [c.63]

Для защиты гидроксигрупп довольно широко применяют тетра-гидропиранильную-2 группировку и подобные ей группы она устойчива к действию щелочей, но чувствительна к кислотному гидролизу. Ее введение основано на присоединении спирта по двойной связи дигидропирана поскольку при этой реакции возникает новый хиральный центр, образуется смесь диастереомеров. Это осложнение было обойдено [111] применением 4-метоксидигидро-Ш-пирана н родственных ему соединений, при реакции которых со спиртами новый хиральный центр не появляется. Образующиеся в результате производные ошибочно называют простыми эфирами, так как на самом деле они представляют собой смешанные ацетали. [c.166]

Хотя другие реакции присоединения стаинилампнов также представляют значительный интерес, гораздо большее чпсло органических соединений может быть получено с использованием схем, начинающихся с присоединения соединений, содержащих фрагменты 5п—О, по двойным связям. Так, трнфенилоловометоксид легко присоединяется по связи Ы = С метилизоцианата, давая станнил-уретаи (28), который в свою очередь присоединяется к другой молекуле изоцианата с образованием (29) протолиз последнего ведет к удалению олова и образованию аллофаната (30) (схема 280) [186]. При использовании трибутилоловомстоксида реакция останавливается лишь после трех последовательных стадий присоединения образовавшийся продукт за 1—25 дней самопроизвольно отщепляет исходное оловоорганическое соединение, давая цианурат. Прп использовании в этой реакции различных изоцианатов получают смешанные цианураты (схема 281) [208]. [c.200]

Селективное восстановление карбонильной груипы А -циклоиен-тенонов [21. Восстановление а, -ненасыщенных кетонов до соответствующих карбинолов иод действием смешанных гидридов сопровождается восстановлением двойной связи. В частности, эта нежелательная сопутствующая реакция наблюдается в случае Д -циклойентеионов. Исйользование А. г. (добавление вещества к А. г.) открывает иуть получения ненасыщенных карбинолов с удовлетворительными выходами. [c.10]

Смешанные катализаторы на основе платины и олова [активные частицы (15) — (17)], получаемые реакцией хлороплатиновой кислоты с хлоридом олова(II), позволяют восстанавливать полиены в моноены в мягких условиях [49]. Причина возможности селективного восстановления была выяснена путем измерения относительных скоростей реакций изомеризации алкена (У1), гидрирования полнена (Уг) и гидрирования моно-ена (vз) оказалось, что Vl >V2 Vз. Основной проблемой при использовании этого катализатора является возможность изомеризации. Легко протекаюш,ая изомеризация приводит к смеси изомерных продуктов чистые веш,ества получаются редко. Сопряженные алкадиены также селективно восстанавливаются в моноены первичной реакцией изомеризации является миграция двойной связи с образованием сопряженной системы (см. гл. 5). Возможности этого катализатора невелики, поскольку чистые продукты образуются редко, но в некоторых случаях [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология