Кислород влияние природы растворителя

Химические эффекты обычно подразделяют на индукционные, резонансные (или мезомерные) и эффекты поля, и в общем изменение карбонильной частоты при замене заместителя X может быть удовлетворительно объяснено влиянием этих эффектов. Если заместитель X заменен другим заместителем, имеющим большую способность притягивать электроны, то формальный положительный заряд на атоме кислорода повышается. Это снижает различие в способности притягивать электроны между атомами углерода и кислорода, и полярность связи уменьшается. Так как ионные радиусы больше ковалентных, связь укорачивается и v O увеличивается. Этот вывод согласуется с наблюдением, что при увеличении карбонильных частот атомы кислорода становятся менее основными (т. е. менее ионными) [38, 214]. Обнаружено также, что соединения с более высокими значениями v O менее чувствительны к влиянию природы растворителя или фазовым изменениям (по крайней мере в отношении значения v O), тогда как соединения с малыми значениями карбонильных частот проявляют значительную чувствительность к этим эффектам. [c.147]

Влияние высоких концентраций кислорода, которое было обнаружено в работе [119], можно в этом случае рассматривать как следствие соотношения между константами Кз > К . Дальнейшие подробности относительно влияния природы растворителя на скорость реакции можно найти в работе 147]. И в этом направлении желательны дальнейшие исследования. [c.184]

Влияние химической природы растворителей на элементный состав полученных фракций асфальтенов выражается в том, что составные части асфальтенов, растворимые в кислород- и хлорсодержащих растворителях (спирте, трихлорэтилене и др.), отличались более богатым суммарным содержанием гетероатомов, особенно кислорода. Аналогичная закономерность наблюдалась при разделении нефтяных смол при помощи таких растворителей, как ацетон, фенол и этиловый спирт. В случае же применения четырех- [c.43]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

Методом ЯМР изучали также влияние растворителей на биполярность связи X—О (Х = С, N, Р, S), особенно в карбонильных соединениях, например алифатических кетонах и сложных эфирах [251—254, 367, 397, 398]. Как показано ниже на примере ацетона, химические сдвиги и О карбонильной группы очень чувствительны к природе растворителей, особенно протонных, способных образовывать водородные связи с карбонильным атомом кислорода [251, 253, 367, 397]. [c.469]

Влияние растворителей. Химические сдвиги С кетонов чрезвычайно чувствительны к природе растворителя, особенно таких, которые способны к образованию водородной связи с кислородом карбонильной группы. Это отмечалось в случае ацетофенонов (гл. 4). Сильные взаимодействия в растворе обнаружены также для алифатических кетонов [14—16] данные для ацетона приведены в табл. 5.6. Зависимость химического сдвига карбонила ацетона от кислотности среды для смеси [c.144]

За последние 25 лет проведено множество работ по алкилированию амбидентных анионов. Среди них, вероятно, наиболее тщательно изучены феноляты и еноляты -дикарбонильных соединений. Изучение фенолятов проведено несколько лет назад Корнблюмом и сотр. [46—48], которые показали, что при алкилировании образуются С- и 0-изомеры в различном соотношении, зависящем главным образом от природы растворителя, в котором проводилась реакция, катиона, связанного с енолятом, и алкилирующего агента. В общем случае, вероятно, чем более свободным является анион, тем более доступным для алкилирования оказывается атом кислорода. Этого можно достигнуть использованием диполярного растворителя, который способствует разделению катиона и аниона [50—53] подобным образом, к уменьшению отношения С/О приводит использование объемистых катионов с диффузно распределенным зарядом, которые легче отделить от анионов [54]. Наконец, на соотношение С/О оказывает влияние экзотермичность процесса алкилирования чем более экзотермичен процесс, тем больше тенденция для алкилирования по кислороду [50, 55, 56]. [c.299]

На окислительный распад молекулы каротина оказывают влияние кислород воздуха, свет, повышенная температура, природа растворителя, кислотность среды, присутствие ненасыщенных жирных кислот и другие факторы. Окислительный распад его протекает стадийно, с образованием промежуточных окрашенных продуктов, сохраняющих каротиноидную структуру глубокое окисление молекулы каротина приводит к образованию бесцветных соединений. [c.112]

Значительное влияние на скорость распада перекиси бензоила оказывает и природа растворителя (рис. 34). Кислород воздуха замедляет распад перекиси на радикалы. Свободные радикалы, возникшие при распаде перекиси бензоила, присоединяют молекулу мономера, дав-ая начальный радикал [c.114]

Для того чтобы полимеризация проходила удовлетворительно, радикал R должен иметь отрицательный характер. Эти реакции были хорошо изучены ввиду возрастающего их технического значения (гл. VII). Применяемые катализаторы сильно влияют на характер конечного продукта. Стирол (стр. 156), например, если его подвергнуть полимеризации при комнатной температуре без катализатора, дает волокнистое, белое вещество, почти нерастворимое в эфире, с молекулярным весом около 500 ООО. В присутствии крепкой серной кислоты или пятиокиси сурьмы, в качестве катализаторов, при той же температуре образуются насыщенные растворимые полимеры с молекулярным весом около 1000 и 5000 соответственно. Хлорное олово приводит к образованию растворимого полимера, еще ненасыщенного, с молекулярным весом от 3000 до 7000. Мягче действуют перекиси и кислород, приводящие к полимерам молекулярного веса 20 ООО и выше. Подобным же образом температура оказывает сильное влияние как на скорость реакции, так и на природу образующегося полимера. Инертные растворители уменьшают скорость полимеризации, а также понижают средний молекулярный вес образующегося полимера. Подобные же соотношения наблюдаются и для других виниловых полимеров. [c.475]

Резкая зависимость скорости реакции замеи1 епия от темпе-])атуры, отсутствие избирательности и влияния природы растворителя, а также ингибирование процесса замещения кислородом воздуха позволили заключить, что рассматриваемая реакция споитатю протекает по цепному радикальному механизму. Процессы этого типа называют молекулярно-индуцированным гомолизом [3], и механизм образования радикалов в таких системах до сих пор окончательно не выяснен. [c.48]

И. И. первый применил метод дробного фракционирования для характеристики полидисперсности советских синтетических каучуков, осуществил подробнейшее исследование действия света и кислорода на натрий-дивиниловый каучук, изучил влияние природы растворителей на набухание различных типов синтетических каучуков, первый в СССР с успехом применил двойное лучепреломление в потоке как метод характеристики формы макромолекул. Великая Отечественная война прервала па некоторое время работы И. И. в этом направлении, но уже в 1945 г. он с обычной энергией продолжает эти работы. И. И. ставит широкие исследования величины и формы (разветвленпости) макромолекул советских синтетических каучуков, па основе изучения физико-химических свойств их растворов. Эти исследования имели целью разработку простых и падежных методов контроля процесса полимеризации и характеристики получающегося полимера и изучение влияния различных факторов, в частности температуры и способа полимеризации, на ве,дичину и строение макромолекул каучука, в особенности на их пространственную конфигурацию. [c.10]

О поразительной чистоте исследованных Ф. М. Флавицким продуктов рассказывает Б. А. Арбузов Б лаборатории органической химии сохранился ряд препаратов Ф. М. Флавицкого. При сравнении данных Ф. М. Флавицкого с современными и при ознакомлении с препаратами Флавицкого невольно поражает та высокая степень чистоты соединений, которую достигал Ф. М., не имея современных мощных путей выделения и очистки органических веществ, а также и методов оценки степени чистоты [232]. Между прочим, один из хранившихся в Казани более сорока лет препаратов Ф. IVI. Флавицкого помог Б. А. Арбузову открыть причину изменения величины вращения плоскости поляризации смоляных кислот во времени (окисление кислородом воздуха), и тем самым опровергнуть мнение японского химика Сусуки, который приписывал это влиянию природы растворителя. [c.132]

Проводятся поисковые работы по полимеризации ацетилена и его производных. Подробно изучалась полимеризация ацетилена на циглеровских катализаторах в различных растворителях, при различных соотношениях компонентов катализатора и в интервале температур от -(-60 до —60° С. Было показано, что выход полиацетилена (рассчитанный на 1 г Т1С14) возрастает в пять раз при снижении температуры с 4-60 до—60° С. Добавки пиридина или триэтиламина к катализатору повышают выход полиацетилена в два раза. Изучено также влияние природы растворителя на выход полиацетилена. Удалось получить полиацетилен, стойкий к окислению даже при 200° С в атмосфере кислорода. Подробно изучались химические свойства полиацетилена гидрирование, хлорирование, окисление, а также термостабильность. [c.292]

Для объяснения характера влияния неводных растворителей в связи с составом фона Безуглым было проведено изучение формы электрокапиллярных кривых в зависимости от природы и концентрации отсутствующего электролита, в том числе и от природы аниона. Было проведено исследование этаноло-водных, метаноло-водных и диоксано-водных растворов К1, НВг, НС1. Полученные электрокапиллярные кривые этих растворов сравнивались с характером кислородной волны. При этом было установлено, что максимумы не наблюдаются в двух случаях во-первых, если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода — точнее потенциала той части полярографической волны, которая по высоте близка к предельному току, и, во-вторых, если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.468]

Величина pH раствора влияет на скорость электровосстановления различно. Например, скорость электровосстановления кислорода не зависит от pH раствора, если применяют ртутные, серебряные или золотые электроды. Но на платиновых или палладиевых электродах она возрастает с уменьшением pH раствора. В случае электровосстановления органических веществ влияние pH связано с присутствием в молекуле реагирующего вещества кислых или основных группировок. На процессы электрохимического восстановления кислорода и ряда неорганических и органических веществ существенно влияет не только природа электрода, но и знак его заряда, а также степень развития электродной поверхности. Особенно отчетливо это проявляется в случае сложных электровосстановительных реакций. Найдено также, что кинетика восстановления зависит от присутствия в растворе посторонних веществ ионного и молекулярного типа, а также от природы растворителя. [c.354]

В газовой фазе при низком давлении время н<изни синглетного кислорода ОгСА ) чрезвычайно велико — примерно 45 мин. Время жизни синглетного кислорода ОаСЗг) существенно меньше — всего 7 с, причем в присутствии паров воды наблюдается его быстрое тушение. На время жизни синглетного кислорода в растворе большое влияние оказывает природа растворителя (табл. 39.1). [c.246]

Реакционная способность алюминийалкилов во многом зависит и от природы растворителя. Координация молекул растворителя влияет на распределение электронной плотности алюминийалкила, который становится сольватированным. Под влиянием сольватации алюминийалкила из-за перераспределения электронной плотности в атомах молекулы с электроот1р Ицательного донорного атома растворителя (кислорода из молекулы эфира, азота из молекулы амина и др.) уменьшается полярность А1—С-связи и, следовательно, понижается реакционная способность этого соединения. Сольватация, по-видимому, происходит и при растворении алюминийалкила в инертных растворителях, какими для них являются насыщенные углеводороды. Показано, что в разбавленных растворах углеводородов алюминийалкилы находятся в мономерной форме [13]. Этот же факт установлен при использовании в качестве растворителя бензола 21]. Алюминийалкилы в концентрированном виде ассоциированы [14, с. 247], причем алюминийалкилы с разветвленными радикалами обладают незначительной сте-пенью ассоциации. Алюминийтриалкилы с радикалами нормаль-ного строения ассоциированы посредством мостиков [16, с. 154] [c.62]

Тушение того или иного вида вызывают обычно ионы переменной валентности — окислители и восстановители ионы металлов переходной группы, в особенности железо, кобальт, никель многие органические вещества, иногда — высокое содержание в растворе инертных солей ионы брома, йода, серебра, окислы азота, в некоторых растворах — кислород воздуха. В частности, подвержен влиянию кислорода водно-спиртовой раствор комплекса бора с бензоином при действии воздуха его свечение начинает ослабевать уже через несколько минут, но после выдувания кислорода чистым азотом флуоресценция раствора восстанавливается [36]. Следует иметь в виду, что кроме неодинакового влияния тех же самых тушителей на флуоресценцию различных веществ, действие их на одно и то же соединение в некоторых случаях зависит от природы растворителя так, для предотвращения влияния кислорода на раствор бор-бензоино-вого комплекса в качестве растворителя применяют формамид [33]. Часто удается путем маскировки соответствующими ком-плексообразователями устранить химические причины влияния посторонних веществ действие физических причин обычно резко снижается при достаточном разбавлении растворов. [c.48]

Заканчивая рассмотрение взаимосвязи люминесценции со структурой молекулы, уместно сделать некоторые замечания относительно влияния на люминесценцию природы растворителя. Этот вопрос не может быть оторван от рассмотренных выше структурных представлений. Если растворенное люминес-цирующее вещество представляет собой алифатический или ароматический углеводород, то влияние растворителя на спектры поглощения и люминесценции незначительно. В определенных пределах концентраций и величина выхода излучения практически остается без изменения. Иначе обстоит дело, когда молекула люминесцирующего вещества включает такие атомы, как кислород, азот, серу и др. Для большинства такого рода производных органических соединений отмечается способность к ионизации при растворении в полярных растворителях. Уже отмечалось, что многие вещества являются рН-иидикато-рами, если спектры иеионизоваиных и ионизованных молекул различны. Очевидно, что спектры люминесценции способных к ионизации веществ различны при исиользоваиии полярных и неполярных растворителей. [c.64]

Обычно считается, что гибель триплетных состояний в растворе онределяется присутствием тушаш,их примесей, что дает большой разброс в константах скорости гибели триплетных молекул (для антрацена от 3000с- до Юс- ). Природа псевдомолекулярного процесса тушения триплетов, ответственного за большие значения констант скорости, еще не достаточно ясна. Однако примеси, имеющиеся в растворителях в концентрации 10—М, могут оказывать существенное влияние на константу скорости гибели триплетов. Кислород, который, как отмечалось, является очень снльиы.м тушителем триплетных состояний, весьма трудно удалить из раствора обычными физическими методами (откачкой, продувкой), особенно если учесть способность кислорода образовывать слабые донорно-акцепторные комплексы с ароматическими соединениями. Было показано, что значение константы скорости гибели триплетных молекул антрацена в тетрагидрофуране может быть снижено до 40 с за счет удаления остатков кислорода после дегазирования химическим способом с NaK. [c.294]

Известно, что карбонильный атом углерода в ангидридах и галогенангидридах карбоновых кислот является жесткой кислотой. Поэтому естественно, что ацилирование енолятов АУЭ должно происходить по жесткому центру-атому кислорода и что природа ацилирующего агента будет мало сказываться на направлении реакции. Определяющее влияние в этом случае оказывают природа катиона металла и растворителя. Влияние этих факторов на реакционную способность енолята АУЭ связано с тем, что они определяют доступность того или иного реакционного центра в еноляте (т.е. соответствующего атома углерода или кислорода). [c.485]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислород влияние природы растворителя: [c.25] [c.58] [c.62] [c.105] [c.20] [c.312] [c.120] [c.246] [c.321] [c.394] [c.211] [c.211] [c.142] [c.63] [c.416] [c.803] [c.264] [c.120] [c.176] [c.20] [c.183] [c.348] [c.557] [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология