Генри положительное

Изменение знака отклонения от закона Рауля—Генри наблюдается, например, в растворе пиридин—аода при 79 °С (рис. VI, 6). В интервале концентраций пиридина (1—л )=0- -0,59 наблюдаются положительные, а при больших концентрациях—отрицательные отклонения от закона Рауля. Очевидно, при концентрации пиридина (1—х)=0,59 парциальное давление пиридина имеет значение, соответствующее идеальному раствору. По-видимому, значение парциального давления воды при х=0,96 также соответствует идеальному раствору. [c.193]

Легко видеть, что, как и для газов, положительные отклонения от закона Рауля—Генри вызывают уменьшение растворимости твердого вещества, а отрицательные отклонения—увеличение ее. Общие же закономерности ограничиваются качественными обобщениями, охватывающими лишь отдельные классы растворов. [c.232]

Лишь для неполярных веществ (главным образом—органических), растворы которых обнаруживают небольшие положительные отклонения от закона Рауля—Генри, удается построить полуколичественную статистическую теорию растворимости, согласно которой основным фактором, определяющим растворимость твердого тела в различных жидких растворителях, является разность квадратных корней внутренних давлений жидких компонентов. С ростом этой разности растворимость уменьшается (см. стр. 252). [c.232]

Так как величина tsh y всегда положительна, то значение константы Генри ki с ростом температуры увеличивается, следовательно, растет и парциальное давление или фугитивность растворенного вещества. [c.309]

Пусть в растворе наблюдаются положительные или отрицательные отклонения от закона Рауля. Положительные отклонения изображены еще раз ца рис. 38. Для предельно разбавленного раствора справедливы закон Рауля для растворителя и закон Генри для растворенного вещества. Для растворителя когда [c.93]

Для идеального раствора у =1.0- Для неидеальных растворов коэффициент активности больше единицы при положительном отклонений от закона Рауля или Генри и меньше единицы при отрицательном от клонении. [c.123]

Так, в точке максимума коэффициента Генри в зависимости от температуры по уравнению (IX. 4) изменение энтальпии (теплоты растворения) равно нулю. При температурах ниже максимума изменение энтальпии в процессе растворения отрицательно (теплота растворения положительна). При температурах выше максимума коэффициента Генри знаки энтальпии и теплоты меняются. Нулевое значение изменения внутренней энергии в соответствии с уравнением (IX. 7) приходится на несколько более высокую температуру, чем нулевое значение изменения [c.148]

Производная (ЭЛ/, /Эр) определяет влияние давления на изменение концентрации растворенного компонента в одной из находящихся в равновесии фаз. Производная (Э , /ЭЛ/, )p по требованиям термодинамики всегда положительна в стабильнои области и поэтому не влияет на знак искомой производной. Для законов Рауля и Генри [c.157]

Если бы раствор был идеален во всем диапазоне концентраций, к нему были бы всегда применимы уравнения (242) и (244). Поэтому при > Р говорят о положительном отклонении от закона Рауля у -го компонента, что связывают обычно со слабым его взаимодействием с растворителем или даже со склонностью к расслоению. Обратное отклонение называют отрицательным и связывают его с сильным взаимодействием компонента с растворителем. При расчете констант Генри необходимо из стандартной энергии Гиббса образования пара этого ком- [c.410]

Следовательно, и для компонентов группы Ь при положительных отклонениях от закона Генри коэффициент активности больше единицы, а при отрицательных отклонениях от этого закона меньше единицы. [c.503]

На практике такого типа изотермы наблюдаются только в области малых концентраций растворенного вещества. Возможны положительные и отрицательные отклонения от закона Генри. [c.403]

Величина пс предполагается положительной и ее значение определяется константой фазового равновесия (закон Генри). Раствор газа в воде существует совместно с находящимся над водой паром, при этом содержание газа в растворе зависит от природы газа, давления, температуры и состава газовой фазы. В состоянии равновесия между концентрациями газа в обеих фазах устанавливается соотношение, которое характеризуется константой фазового равновесия, равной отношению концентраций газа в газовой и жидкой фазах. Для идеальных растворов константа фазового равновесия зависит только от температуры, увеличиваясь с ее повышением при этом растворимость газа уменьшается. На рис. 4.1 приведены температурные зависимости константы фазового равновесия для различных газов. [c.135]

Э. Хюккель высказали предположение, что отклонения растворов сильных электролитов от идеальных обусловлены взаимодействием положительных и отрицательных ионов, находящихся в растворе. Согласно их представлениям, каждый ион окружен атмосферой из противоположно заряженных ионов. Предполагая применимость закона Кулона, больцмановского распределения и закона Генри (активность растворенного вещества пропорциональна его мольной доле) и вводя некоторые упрощения при математических выкладках, они показали, что для отдельного иона небольшого размера [c.55]

В 1912 г, английский физик Генри Мозли показал, что основой для периодической системы должен служить порядковый номер (положительный заряд ядра), а не атомный вес. [c.239]

Следует иметь в виду, что факторы, вызывающие положительные и отрицательные отклонения, могут действовать в растворе одновременно, поэтому наблюдаемые отклонения часто являются результатом наложения противоположных по знаку отклонений. Одновременное действие противоположных факторов особенно наглядно проявляется в растворах, в которых знак отклонений от закона Рауля — Генри изменяется с изменением концентрации. [c.181]

Штрихпунктирные линии представляют собой закон Генри, они касательны к кривым давления соответствующих компонентов в области Гг О и — О, т. е. характеризуют давление пара растворенного вещества над разбавленным раствором. Из уравнения (301) следует, что если Vi i> 1. (In 71 — положительная величина), то р > pin и говорят, что система проявляет положительные отклонения от закона Рауля. Если же, наоборот, 71 <3 1 (1п Yj — отрицательная величина), то р < р г[ и система проявляет отрицательные отклонения от закона Рауля (см. рис. 65). Обычно оба компонента системы проявляют одинаковые отклонения от закона Рауля. [c.209]

Уравнения (П1.10) представляют собой изотермы адсорбции вещества при малы.х концентрациях. В соответствии с ними закон Генри можно сформулировать так величина адсорбции при малых давлениях газа (концентрациях вещества в растворе) прямо пропорциональна давлению (концентрации). Эта зависимость показана на рис, 111.3, При адсорбции на твердых адсорбентах область действия этого закона мала из-за неоднородности поверхиости. Но даже на однородной поверхности с увеличением концентрации вещества или давления пара обнаруживается отклонение от линей1юй зависимости. Это связано с тем, что, например, при положительной адсорбции концентрация вещества в поверхностном слое растет быстрее, чем увеличение ее в объеме, соответственно коэффициенты активности адсорбата иа поверхности адсорбента раньше начинают отклоняться от единицы. При малых концентрациях распределяемого вещества отклоиеиия от закона Генри обусловлены, главным образом, соотношением между взаимодействиями молекул друг с другом и с поверхностью адсорбента. Если больше когезионное взаимодействие адсорбата, то отклонение от закона Генри отрицательное—коэффициенты активности меньше единицы (положительное отклонение от закона Рауля), и коэффициент распределения О увеличивается (кривая / иа рис. III.3) если же сильнее взаимодействие адсорбат — адсорбент, то отклонение от закона Генри положительное (отри- [c.135]

Английский физик Чарльз Гловер Баркла (1877—1944) сделал следующий важный шаг. Он установил, что при рассеивании рентгеновских лучей различными элементами образуются пучки рентгеновских лучей, которые проникают в вещество на характеристические величины. Каждый элемент создает особый набор рентгеновских лучей. В трубке Крукса источником таких рентгеновских лучей становился под действием пучка катодных лучей антикатод (который изготавливали из различных металлов). Другой английский физик, Генри Гвин Джефрис Мозли (1887—1915), используя в качестве антикатода различные элементы, в 1913 г. установил, что чем больше атомная масса элемента, тем меньше длина волны образующихся рентгеновских лучей. Эта обратная зависимость, доказывал Мозли, связана с величиной положительного заряда ядра атома. Чем больше заряд, тем короче длина волны рентгеновских лучей. [c.156]

Хотя эти законы устанавливают пропорциональность между фугитивностью компонента бесконечно разбавленного раствора и его концентрацией, в первом из них константа пропорциональности является фугитивностью чистого растворителя, во втором же она не имеет физического смысла фугитивности чистого растворенного вещества, так как закон Генри, строго говоря, справедлив для бесконечно разбавленного раствора его экстраполяция на конечные концентрации недопустима. Это иллюстрируется рис. 78 (на котором f вследствие небольшой величины давления принята равной Р ) в то время как в области Л 1-> 1 зависимость Р =(р М ) выражается прямой, совпадающей с прямой Рх—Р Ы, зависимость Ра == ф(Л а) также прямолинейна, но отклоняется от прямой Р2 — Р2М2. В области N1- 0 наблюдается обратное соотношение. Следует отметить, что это положение будет соблюдаться вне зависимости от характера кривых давления пара, т. е. от того, расположены ли они над прямыми идеального раствора (положительные отклонения) или под ними (отрицательные отклонения) (см. гл. X). [c.250]

Если бы раствор при любом Х2 подчинялся закону Генри, то его активность была бы равна a2=f2 k=X2, а у2 = й21х2=. При положительных отклонениях 2<кх2, а <Х2 и 72<1- При отрицательных отклонениях имеем обратную зависимость 2>кх2, й2> >Х2 и У2> 1. [c.95]

Рис. IV.5. Положительные отклонения от закона Рауля. Касательные к кривым указывают области при-меиимости закона Генри

При Х1->1 71- 1- в разбавленных растворах, где Х2- 0, как уже отмечалось, химический потенциал растворенного вещества и логарифм его активности стремятся к —оо. В противоположность этому 2 при больших разбавлениях становится постоянной величиной, не зависящей от концентрации, поскольку здесь справедлив закон Генри. Благодаря этому устраняется неопределенность графического интегрирования. В представленном на рис. VI.2 случае значение 1п72 положительно и у2>1. Поэтому правая сторона уравнения (VI.16) отрицательна, а 1пу1<0 и 71<1. Из этого следует, что отклонения от закона Рауля для растворителя отрицательны. [c.144]

О и 5 от давления или концентрации, входящих в уравнения (21) и (23). Соотношение (23) основано на изотермах абсорбции, характеризуемых отрицательными отклонениями от закона Генри. Однако наблюдались и /фугие типы изотерм. Например, было найдено /32/, что при 25 С растворимость азота и метана в полиэтилене характеризуется положительными отклонениями от закона Генри, т.е. коэффициент растворимости при измерениях в достаточно широкой области давлений вплоть до 80 атм уменьшался с ростом давления. Растворимость серовод1 ода в ацетате целлюлозы при О С и в этилцеллюлозе при -35 и О С изменяется одинаково /33/. Изотерма aб ogбции паров воды в гидрофильных полиамидных мембранах при 25 С имеет 5- образную форму, что объясняется, вероятно, существованием в полимере участков с сильными водородными связями /34/. [c.315]

Опыты, тщательно выполненные Джозефом Пристли (1733—1804), Генри Кавендишем (1731—1810) и французским физиком Шарлем Огюстеном Кулоном (1736—1806), привели к открытию, что сила притян ения между двумя противоположными зарядами электричества обратно пропорциональна квадрату расстояния между этими зарядами и прямо пропорциональна величине зарядов, т.е. количеству положительного электричества (-)-е1) и количеству отрицательного электричества (—еа). Установленное соотношение может быть выражено следующим уравнением [c.48]

Способность к образованию комплексных соединений в водах позволяет выделить классы, вид заряда — подклассы, тип сорбции — группы, вид миграционной формы — подгруппы. Таким образом, все компоненты нами сведены в два основных класса (табл. 29). К I классу отнесены компоненты, образующие в водах комплексные миграционные формы. Он состоит из трех подклассов А — миграционные формы с положительным зарядом В - миграционные формы с отрицательным зарядом С — миграционные формы с нулевым зарядом. В пределах подкласса А выделены две группы миграционных форм 1) сорбирующиеся по типу ионного обмена 2) хемо-сорбирующиеся. Первая группа представлена только подгруппой а свободных катионов. В нее входят свободные катионы макрокомпонентов. Изотерма их сорбции описывается уравнением Никольского. Вторая группа делится на подгруппу а свободных катионов и подгруппу Ь комплексных катионов. Подгруппа а включает свободные катионы тяжелых металлов, подгруппа Ь - их комплексные катионы. Изотерма их сорбции аппроксимируется уравнением Генри. [c.149]

В 1906 г. Чарлз Гловер Баркла установил, что различные элементы испускают определенные серии характеристических рентгеновских лучей. Уильям Генри Брэгг и его сын Уильям Лоренс Брэгг смогли объяснить это в 1912 г. дифракцией рентгеновских лучей кристаллическими веществами. В 1913 г. Генри Мозли, используя в качестве антикатодов в рентгеновских трубках различные элементы, получил по методу Брэггов эмиссионные спектры этих элементов. При этом он обнаружил, что длины волны таких рентгеновских лучей уменьшаются с увеличением атомной массы излучающего элемента. Связь между увеличением атомной массы элементов и уменьшением длины волны зависела от величины положительного заряда ядра атома. Мозли составил диаграмму и показал, что, зная длину волны рентгеновских лучей, можно рассчитать электрический заряд ядра элемента. Например, заряд ядра равен для водорода +1. гелия +2, лития +3, урана -(-92. Величина заряда ядра соответствует порядковому номеру, понятие о котором ввел Иоганнес Роберт Ридберг, чтобы исправить выявленное нарушение закономерности в расположении элементов в периодической системе. Некоторые элементы с большей атомной массой размещены в соответствии с зарядом их ядра в системе перед элементами с меньшей массой (Аг — перед К, Со — перед №, Те — перед I). Именно в этом заключается физический смысл порядкового номера элемента. [c.104]

В 1912 году ученик Резерфорда Генри Мозли задался целью установить, сколько электронов в атоме каждого элемента вращается вокруг положительного ядрп. [c.197]

Величина давления определяется необходимостью существования жидкой фазы и должна превышать давление насыщенного пара воды при данной температуре. Увеличение давления положительно влияет ва количество растворенного кислорода в воде, возрастающего в соответствии с законом Генри прямо пропорционально давлению до Ю МПа являющегося определяющщ в уравнении кинетики реакций. [c.8]

На рис. VII, 8 изображена зависимость от температуры растворимости иода в разных растворителях. Из рисунка видно, что величины растворимости иода в разных растворителях различаются в десятки, а по данным табл. VII, 7—> в сотни раз такое различие удовлетворительно предеказывается теорией регулярных растворов. Положительные отклонения от закона Рауля—Генри растут по мере понижения растворимости, достигая максимума у раствора иода [c.237]

Жидкостная хроматография может быть использована для изучения адсорбции из растворов и определения константы Генри и изотермы адсорбции из растворов тремя путями. Во-первых, константа Генри и изотерма адсорбции из растворов, особенно в области весьма малых концентраций, могут быть определены из самнх хроматограмм адсорбата (положительно адсорбирующееся вещество из разбавленных растворов) при элюировании из колонны, заполненной исследуемым адсорбентом, растворителем. Во-вторых, изотерма адсорбции из растворов может быть определена методом фронтальной жидкостной хроматографии [3]. В-третьих, жидкостная хроматография на аналитических колоннах (с тем же или другим адсорбентом) может быть использована в качестве вспомогательного аналитического метода для определения концентраций равновесных растворов над изучаемым адсорбентом при статических определениях изотермы адсорбции, когда равновесие заведомо достигается. Ранее для этих целей, в частности для изучения адсорбции из [c.171]