Адсорбат коэффициент активности

Аналогичным образом, используя уравнение (9.38) и все последующие уравнения, находят коэффициенты активности адсорбата. Коэффициент активности адсорбата равен [c.452]

Коэффициент активности (д адсорбата в адсорбционном слое может быть вычислен по уравнению (XVI, 16) и (XVI, 26) или (XVI, За) [c.442]

Уравнение Лэнгмюра [2—3]. При достаточно больших концентрации или давлении газа наступают отклонения от закона Генри из-за неравенства коэффициента активности -уа единице. Неравенство в случае однородной поверхности адсорбента обусловлено силами взаимодействия между молекулами адсорбата в адсорбционном слое. Наиболее часто это силы притяжения при приближении к предельному заполнению адсорбционного слоя они переходят в силы отталкивания. [c.99]

Здесь а, — коэффициенты полинома, которые в соответствии с уравнениями (2.25) определяют коэффициенты активности адсорбата и воды Б поверхностном слое. Как следует из уравнения [c.71]

Коэффициент активности у отражает влияющие на характер изме-. нения Г с ростом с межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат (действующие как вдоль поверхности адсорбента, так и перпендикулярно ей), а также влияние неоднородности поверхности. Постоянная же при данной температуре величина = при Г°7°=1, т. е. при некоторой определенной величине адсорбции Г°. При Г- О 7 1, так как при этом межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат исчезают и остаются только межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент. [c.133]

В этом выражении второй член зависит от адсорбции Г и (через коэффициент активности адсорбированного вещества 7) от соответствующих этой величине Г межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбат. Последний член через Со отражает произвольно выбранное состояние свободного газа до адсорбции. Поэтому термодинамической характеристикой межмолекулярных взаимодействий адсорбата только с адсорбентом является разность [c.152]

Неидеальность фазы адсорбата учитывается путем введения коэффициента активности, в результате чего закон Рауля преобразуется к следующему виду [c.447]

Исходя из результатов одного или всего нескольких измерений равновесного состава жидкость — адсорбат, можно найти параметры уравнения коэффициента активности, которые можно использовать при расчете равновесия адсорбции для всего диапазона составов. [c.448]

Пример 9.2. Расчет коэффициентов активности адсорбата по данным об адсорбции бинарных жидких смесей [c.452]

В этом примере коэффициенты активности адсорбата будут определены для заданной мольной доли объемной жидкой фазы (jfi = 0,7). Для расчетов используются упрощенные зависимости равновесия. [c.452]

Найдя эти зависимости из экспериментальных данных или на основе теоретических моделей, можно определить соответствующие константы адсорбционного равновесия К. Значения К удобно сопоставлять для разных систем адсорбат — адсорбент и вычислять с помощью различных теоретических моделей этих систем термодинамическими (см. гл. IV) и молекулярно-статистическими (см. гл. VI и VII) методами. Из уравнений (111,1) или (III,1а) с помощью уравнения Гиббса [17] можно найти коэффициенты активности адсорбированного вещества, а также получить его уравнение состояния. [c.103]

Соответственно выражению (П1,6) активность адсорбированного вещества а представляет собой произведение активности а (характеризующей взаимодействия адсорбат — адсорбент при Г -> 0). и активности а (характеризующей взаимодействия адсорбат—адсорбат при Г>0). Коэффициент активности адсорбированного вещества, характеризующий взаимодействия адсорбат—адсорбат при Г >0, можно представить [c.107]

Примеры зависимости теплоемкости адсорбированного вещества от величины адсорбции. В уравнения (П1,66), (111,67), (111,72), (III,72а) и (III,72в) входят вторые производные по температуре величин активности (концентрации) или давления адсорбата в объемном газе или констант Генри и коэффициентов активности адсорбированного вещества. Выше уже отмечались трудности определения этих производных из статических или динамических измерений. Для исследований же зависимости теплоемкости адсорбированного ве-ш ества от температуры надо определять соответствующие третьи производные по Т. Поэтому необходимы прямые калориметрические измерения теплоемкости адсорбционных систем. [c.130]

В предыдущем разделе мы нашли изменения термодинамических функций при рассмотренном переходе поверхности адсорбента с площадью = 1 в стандартном состоянии адсорбент — вакуум и Г молей чистого адсорбата в стандартном газообразном состоянии при концентрации с° (давлении р°) в равновесное состояние адсорбент — Г молей адсорбированного вещества. Нас интересовало при этом только количество Г молей адсорбата, перешедших в адсорбированное состояние. Происходящие при этом изменения химического потенциала А л и интегральные изменения свободной энергии АГ, энтропии А5, внутренней энергии А11 ш теплоемкости АС выражаются соответственно формулами(П1,43), (П1,44), (П1,57), (И1,61а)и (П1,69). Мы нашли выражения для АР, А8, АП и АС в рассмотренном термодинамическом процессе, позволяющие вычислить их значения, зная изотермы адсорбции (константы равновесия и коэффициенты активности) при разных температурах и введя соответствующие средние мольные величины для газообразного адсорбата в стандартном состоянии% 8 °, и и С °т [см. выражения (П1,42), (1И,55), (П1,61) и (И1,66)]. [c.132]

Уравнение (IV,5) позволяет представить зависимость коэффициента активности 7 адсорбата в адсорбционном слое [см. уравнение (111,23)] от величины адсорбции Г в виде ряда [43] [c.163]

Как видно из таблицы и рис. 1, увеличение концентрации фона приводит к заметному возрастанию параметров Bq (высаливание из объема раствора) и к незначительному увеличению аттракционного взаимодействия (высаливание из поверхностного слоя), практически не влияя на параметры С, и Л. Таким образом, как и в случае алифатических спиртов [13], влияние концентрации фона сводится к изменению коэффициента активности адсорбата в объеме раствора и в значительно меньшей степени в адсорбционном слое. [c.59]

Отклонения от этого простейшего уравнения изотермы адсорбции, означающие, что коэффициент активности не равен единице, обусловлены в случае однородной поверхности адсорбента (как и соответствующие отклонения от уравнения Генри при распределении вещества между объемными фазами) силами взаимодействия между молекулами адсорбата в адсорбционном слое. Обычно это силы притяжения при приближении к плотному заполнению по-верхности они переходят в силы [c.419]

Однако разделение, основанное на различии в упругости пара, происходит и при перегонке. Чтобы выделить дополнительный вклад в разделение, обусловленный специфическим взаимодействием растворителя с адсорбатом, Байер ввел понятие коэффициента селективности, определяемого отношением коэффициентов активности разделяемых компонентов. [c.45]

Возможный путь уменьшения коэффициента распределения за счет выбора систем с большими значениями коэффициента активности не дает ощутимых практических результатов. Трудно подобрать реальную систему, удовлетворяющую требованиям, предъявляемым к хроматографии малолетучих веществ, для которой коэффициент активности был бы выше 10 [1]. При анализе полярных адсорбатов на неполярных НФ отрицательное действие оказывает адсорбция на границах раздела фаз. Искажается форма пика, объемы удерживания становятся сильно зависящими от величины пробы и характера распределения НФ на носителе. В некото- [c.81]

Использование НФ с большим молекулярным весом не приводит к ожидаемому эффекту из-за одновременного изменения коэффициента активности [1]. Удерживаемые объемы адсорбатов, не обладающих способностью к специфическому взаимодействию с концевыми группами полимерной фазы, могут даже увеличиваться с ростом молекулярного веса полимера [4]. [c.82]

В работах [1,2] было показано, что уравнения, вытекающие из решеточной модели Оно-Кондо-Арановича (ОКА), количественно описывают изотермы адсорбции паров на активных углях и (для достаточно больщих молекул) цеолитах. Поскольку эта модель построена для молекул одинаковых размеров, т.е. соответствует модели регулярного раствора, представлялось интересным сопоставить интервалы концентраций адсорбата в адсорбированном растворе (адсорбат i и вакансии у), для которых зависимость коэффициентов активности компонентов (у Уу) от состава раствора может быть представлена в виде [c.117]

Согласно (1.5) коэффициент а равен концентрации в объеме, соответствующей половинному заполнению поверхности. Уравнение (1.5) описывает изотермическую адсорбцию на активной поверхности и называется изотермой Лангмюра (рис. 1.3). При малых концентрациях адсорбата в газовой фазе, пока ЬС I, оно дает 0 = ЬС, т. е. при малых степенях заполнения поверхности адсорбция протекает по закону Генри (участок О А на рис. 1.3). При больших концентрациях, когда йС 1, 0 = 1, что соответствует насыщению поверхности адсорбента (участок ВТ) на рис. 1.3). Чем больше Ь, тем при меньших объемных концентрациях наступает насыщение поверхности. [c.16]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

При дальнейн1ем увеличении концентрации вещества или давления пара уменьшается свободная поверхность адсорбента, что влечет за собой снгьженпе его реакционной способности, выражающееся в росте коэффициентов активности адсорбата на поверхности адсорбента (кривые на рис. III. 3 загибаются к оси абсцисс). Коэффициенты активности адсорбата в поверхностном слое могут быть определены из экспериментальной изотермы адсорбции. Константу Генри получают экстраполяцией коэффициента расиределения иа нулевую концен-1 рацию. Если известны коэффициенты активности распределяемого ве[н,естза в объе.мио ( фазе, то ио уравнению (1П.9) легко определить коэффициенты активности компонента [c.113]

Для выполнения подобных расчетов, помимо равновесных составов жидкость — адсорбат, необходимо также располагать и рядом других данных, а именно коэффициентами активности жидкой фазы, поверхностным давлением чистых компонентов и поверхностным давлением смеси как функцией состава. Коэффициенты активности жидкости можно получить посредством независимых измерений равновесия пар — жидкость, а также при помощи метода UNIQUA или ASOG. [c.451]

На основе данных [234] для адсорбированных смесей этилена и пропилена рассчитаны коэффициенты активности, приведенные ниже в таблице величины коэффициентов в условиях бесконечного разбавления получены путем графической экстраполяции. Исходя из этих коэффициентов активности для бесконечного разбавления, найдите параметры уравнений Маргулеса и Висьсона, а затем из этих уравнений определите коэффициенты активности при указанном ниже составе адсорбата. [c.472]

Выбор стандартных состояний для поверхности адсорбента и объ -емного газообразного адсорбата. В предыдущем разделе были получены выражения для изменения в результате адсорбции поверхностной свободной энергии, причем в качестве стандартного начального состояния для поверхности раздела до адсорбции газа было выбрано состояние поверхности раздела твердое тело — вакуум. Введем теперь стандартное начальное состояние также и для свободного газообразного адсорбата до адсорбции. Обозначим относящиеся к этому начальному состоянию величины концентрации, коэффициента активности и давления соответственно через с°, ° и р°. Свободная энергия Г молей газообразного адсорбата в этом состоянии [c.116]

Подобный вид коэффициента разделения, исходя из закона распределения Нернста, был получен в применении к адсорбции . ногими исследователями [300, 305]. Как отмечали Бюлов с соавторами [305], при адсорбционном разделении бинарных смесей наблюдаются три главных типа зависимости коэффициента избирательности от состава экспоненциальная зависимость, постоянство к и постоянство к в средней области составов, перехо-дящ ее на граничных участках в экспоненциальную зависимость. Анализ всех трех видов зависимости показывает, что причиной отклонения lg к от постоянного значения может быть отсутствие симметрии в ходе зависимостей 1д /а от состава [305]. Если в случае адсорбции из водных растворов взаимодействие адсорбированных молекул каждого компонента между собой однотипно зависит от степени заполнения адсорбционного пространства 0, например наблюдается диполь-дипольное отталкивание молекул адсорбатов полярных веш,еств [307], то можно ожидать, что при адсорбции таких смесей отношение коэффициентов активности компонентов в адсорбционной фазе будет меньше отклоняться от единицы, чем значения коэффициентов активности отдельных компонентов. [c.186]

Уравнения (П1.10) представляют собой изотермы адсорбции вещества при малы.х концентрациях. В соответствии с ними закон Генри можно сформулировать так величина адсорбции при малых давлениях газа (концентрациях вещества в растворе) прямо пропорциональна давлению (концентрации). Эта зависимость показана на рис, 111.3, При адсорбции на твердых адсорбентах область действия этого закона мала из-за неоднородности поверхиости. Но даже на однородной поверхности с увеличением концентрации вещества или давления пара обнаруживается отклонение от линей1юй зависимости. Это связано с тем, что, например, при положительной адсорбции концентрация вещества в поверхностном слое растет быстрее, чем увеличение ее в объеме, соответственно коэффициенты активности адсорбата иа поверхности адсорбента раньше начинают отклоняться от единицы. При малых концентрациях распределяемого вещества отклоиеиия от закона Генри обусловлены, главным образом, соотношением между взаимодействиями молекул друг с другом и с поверхностью адсорбента. Если больше когезионное взаимодействие адсорбата, то отклонение от закона Генри отрицательное—коэффициенты активности меньше единицы (положительное отклонение от закона Рауля), и коэффициент распределения О увеличивается (кривая / иа рис. III.3) если же сильнее взаимодействие адсорбат — адсорбент, то отклонение от закона Генри положительное (отри- [c.135]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. стр. 425) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения поверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных [c.554]