Ангидриды карбоновых кислот алюминий

Антрахинон (открытый Лораном в 1840 г.) получается в промышленности окислением антрацена воздухом в газовой фазе над катализатором из пятиокиси ванадия или конденсацией фталевого ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия и последующей циклизацией образующейся бензофенон-о-карбоновой кислоты серной кислотой (том I). [c.537]

Алкилирование угля под действием катализаторов Фриделя — Крафтса промотирует образование растворимых продуктов. В настоящее время этот метод не является экономически целесообразным, однако полученная информация проясняет некоторые положения, Экстракты, выделенные из угля в результате его алкилирования по описанной методике, представляют собой черные блестящие твердые вещества, которые не перегоняются и, вероятно, все еще имеют высокую молекулярную массу. По свойствам они близки к экстрактам, полученным прн ацилировании тех же углей хлор-ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия. [c.307]

Ацилирование. Ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу обычно осуществляют хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот в присутствии более чем эквимольных количеств галогенидов алюминия (кислот Льюиса). [c.387]

Галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот в присутствии катализаторов типа хлористого алюминия ведут себя [c.121]

Определенный практический интерес представляет ацилирование ароматических углеводородов при взаимодействии их с ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлоридов металлов, чаще хлорида алюминия [c.34]

В качестве исходного органического сырья в этих процессах конденсации используются главным образом замещенные и незамещенные ароматические углеводороды (бензол, толуол, хлорбензол и т. д.), а также ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот жирного и ароматического ряда. Конденсирующим реагентом в этих процессах служит безводный хлористый алюминий, по возможности не содержащий примесей. [c.342]

Хлорид алюминия введенный в реакцию, не регенерируется, так как остается связанным с карбонильной группой. Поэтому он расходуется при реакции в стехиометрических количествах и его необходимо брать не менее чем 1 моль на моль хлорангидрида. Если же для ацилирования используется ангидрид кислоты, то образующаяся при реакции карбоновая кислота связывает еще [c.131]

Если ацилирование ведут ангидридом кислоты, то теоретический расход хлорида алюминия составляет 2 моля в связи с образованием соли карбоновой кислоты [c.177]

В присутствии безводного хлористого алюминия протекают реакции ацилирования ароматических углеводородов, которые служат важнейшим синтетическим методом получения кетонов ароматического ряда. В качестве ацилирующих агентов применяются хлорангидриды и ангидриды кислот, а также сами карбоновые кислоты. [c.158]

В присутствии хлористого алюминия при температуре 100 °С ПВХ взаимодействует аналогичным образом и с другими N-диалкил-замещенными амидами . Однако в этом случае в ходе реакции хлористый водород и окись углерода не выделяются, а образуются хлор-ангидриды соответствуюш,их карбоновых кислот. Реакция аминирования ПВХ диалкиламидами в присутствии хлористого алюминия протекает, вероятно, через образование промежуточного шестичленного комплекса но схеме [c.351]

Хлорид алюминия введенный в реакцию, не регенерируется, так как остается связанным с карбонильной группой. Поэтому он расходуется при реакции в стехиометрических количествах и его необходимо брать не менее чем 1 моль на моль хлорангидрида. Если же для ацилирования используется ангидрид кислоты, то образующаяся при реакции карбоновая кислота связывает еще 1 моль хлорида алюминия и расход этого катализатора увеличивается вдвое. [c.131]

Если для ацилирования бензола применяется ангидрид карбоновой кислоты, то для нолучения ацилий-иопа можно использовать хлорид алюминия. Ио при этом нужно брать уже не каталитическое, а большее количество хлорида алюминия — фактически более 2 молей хлорида алюминия на 1 моль ангидрида кислоты. Из уравнений, приведенных ниже, можно видеть, что 1 моль хлорида алюминия дает устойчивый аддукт с карбоксилатпой частью [R—С(0)—О—1 молекул ангидрида. (Этот фрагмент молекулы ангидрида уже не ацилирует бензол). Второй моль хлорида алюминия связывается нри образовании устойчивого аддукта с конечным продуктом реакции. [c.607]

В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангидриды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю — Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирования от алкилирования заключается в том, что в случае галогепан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот — немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава [c.357]

Получают конденсацией изопентена с а-метилстиролом, приводящей к 1,1,2,3,3-пентаметилиндану, который с о1я идом пропилена в присутствии хлорида алюминия дает 1,1,2,3,3-пентаметил-5-(р-гидро1 ипропил)индан, превращающийся в конечный продукт при действии формальдегида и низшего спирта или при действии формальдегида и ангидрида карбоновой кислоты [195, 196] [c.177]

Самый распространенный вариант ацилирования - реакция Фриделя - Крафтса - введение ацильнсУГо остатка в ароматическое ядро действием на соответствующий арен галогенангидрида или ангидрида карбоновой кислоты в присутствии кислот Льюиса-чаще всего хлорида алюминия [c.158]

Реакции карбонилсодержащих соединений с алкил-, арил-, алкенил- и алки нилпроизводными алюминия, диалкил (арил) алюми-яийгалогенидами, цианидами и др. протекают в различных направлениях в зависимости от условий их проведения и взятых компонентов. Наиболее детально изучены реакции алюминийтриалкилов-(алюминийтриарилов) и диалкилалюминийгидридов с разнообразными кетонами, альдегидами, ангидридами карбоновых кислот, эфирами, лактонами, двуокисью углерода и т. п. Реакции алкенильных и алкильных производных алюминия, а также алкил-(арил) алюминийгалогенидов и цианидов с карбонилсодержащими соединениями изучены менее подробно, но они могут иметь в дальнейшем широкое развитие для получения новых или трудно синтезируемых органических соединений. [c.102]

ЦТМ реагирует с галоидангидридами и ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия с образованием ацилЦТМ [c.11]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

При нагревании или под действием хлористого ацетила гомофталевая кислота превращается в ангидрид (шестичленное кольцо), т. пл. 141 °С. Карбоксильная группа, находящаяся в боковой цепи, этерифи-цируется легче, чем связанная с кольцом. Так, частичная этерификация метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода на холоду приводит к образованию 1-метилового эфира гомофталевой кислоты НООСС6Н4СН2СООСН3 (т. пл. 98°С р/Ск = 4,12). При взаимодействии ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется дезоксибензоин-2 -карбоновая кислота С6Н5СОСН2С6Н4СООН (т. пл. 170 °С). [c.363]

В разработанный нами ранее метод синтеза 2-алкил-1,3-циклопентандионов [13], состоящий в ацилировании карбоновых кислот янтарным ангидридом в присутствии безводного хлорида алюминия, внесены некоторые уточнения и получен ряд новых 2-алкил-1,3-циклопентандионов. [c.16]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной во-()онкой помещают 40 г (0,3 М) безводного хлорида алюминия, 10 г (0,1 М) янтарного ангидрида и 70 мл сухого нитробензола, Смесь при постоянном перемешивании выдерживают на глицериновой бане при 70—80° в течение 15—20 минут и добавляют 0,2 М безводной карбоновой кислоты. Затем температуру бани поднимают до 135—НО " и реакционную массу при перемешивании выдерживают 7 часов, после чего ее охлаждают в бане со льдом и понемногу прибавляют 300 мл 15%-ной серной кислоты. Органический слой отделяют, а водный дважды экстрагируют хлороформом (по 50 мл). Экстракты прибавляют к нптробснзольному слою и подвергают перегонке с паром. Кубовый остаток при охлаждении подщелачивают 5%-ным раствором едкого натра до pH 9—10, обрабатывают углем на холоду, фильтруют и при охлаждении нейтрализуют 5—7%-ным раствором соляной кислоты до pH 5. Выпавший продукт отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из этилацетата с углем. [c.17]

Бифенил-4-карбоновая кислота является полупродуктом синтеза бифенилилзамещенных производных 1,3-оксазола [1]. По литературным данным, эта кислота может быть получена окислением л-терфенила хромовым ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты [2], окислением 4-фенилтолуола разбавленной азотной кислотой [3], взаимодействием дифенила с оксалилхлоридом в сероуглероде в присутствии хлористого алюминия [4], а также окислением метил-4-бифенилилкетона гипохлоритом натрия. [c.71]

Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых кислот реагируют с фуранами только в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или ортофосфорной кислоты. Из ангидридов кислот наилучшие результаты получены с трехфтористым бором, но вполне применимы и хлористый цинк, иод, хлорное олово или хлористый алюминий. При действии на незамещенный фуран АС2О—5пС14 при комнатной температуре в дихлорэтане образуется почти исключительно 2-ацетилфуран (соотношение 2- и 3-аце-тилфуранов составляет 6800 1). Однако если оба а-положения [c.269]

По этой причине для завершения реакции ацилирования тре- буется несколько более одного моля катализатора на 1 моль хлорангидрида в отличие от реакции алкилирования, где достаточно взять небольшое количество катализатора. При ацилировании ароматических соединений ангидридами кислот приходится использовать свыше 2 молей А1С1з на 1 моль образующегося кетона, поскольку в этой реакции с хлористым алюминием взаимодействует не только кетон, но и второй продукт реакции — карбоновая кислота [c.122]

Ангидриды двухосновных ароматических о-кислот реагируют с бензолом в присутствии хлористого алюминия с образованием соответственных кетоно-о-карбоновых кислот. Так, например, при взаимодействии фталевого ангидрида с бензолом получается о-бензоилбензойная кислота (VIII) [c.81]

Таким образом, при использовании в качестве ацилирующего агента ангидрида кислоты необходимо применять вдвое большее количество хлорида алюминия, чем в случае хлорангидрида Долгое время считалось, что по аналогии с реакциями галогенирования и алкилирования, сопровождающимися образованием комплексного аниона А1С14, взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот с хлоридом алюминия приводит к формированию такого же аниона и катиона ацилия Однако спектроскопическими методами было показано, что активация хлорангидрида хлоридом алюминия происходит в результате его координации по карбонильному атому кислорода [c.159]

Ацилирование ариловых эфиров протекает в очень мягких условиях и не требует применения таких эффективных катализаторов, как хлористый алюминий. В качестве ацилирующих агентов можно использовать даже свободные карбоновые кислоты. Анизол, например, ацетилируется смесью ледяной уксусной кислоты и фосфорного ангидрида, причем даже в столь мягких условиях частично образуются диацетилированные продукты (стр. 52) [13]. [c.56]

Ацетилтиофен образуется с выходом 83% при обработке тиофена хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова (ООП, 2, 76). По другой методике этот кетон получают при реакции тиофена с уксусным ангидридом в присутствии фосфорной кислоты (СОП, 4, 83 выход 79%). Фенилтиенил-кетон может быть получен с 90%-ным выходом из тиофена и хлористого бензоила в присутствии хлористого алюминия (СОП, 2, 522). Применение в качестве катализатора фосфорного ангидрида позволяет проводить ацилирование свободными карбоновыми кислотами этим методом фенилтиенилкетон и 2-бензоилфуран были получены с выходами 66 и 40% соответственно. [c.56]

Конденсация бензола и фталевого ангидрида (стр. 510) приводит с высокими выходами к антрахинону, практически свободному от примесей. Реакция протекает в два этапа бензол и фталевый ангидрид в присутствии хлорида алюминия образуют бензофенон-карбоновую кислоту (бензоилбензойную кислоту), которая при действии водоотнимающих веществ замыкает антрахиновый цикл [c.500]

При низкой температуре трифенилен фосфоресцирует длительное время его растворы обладают голубой флуоресценцией. Трифенилен не реагирует с малеиновым ангидридом. Он реагирует с бромом с образованием 2-бром- и дибромтрифениленов Нитрование его приводит к 1- и 2-нитротрифениленам При действии на трифенилен концентрированной азотной кислоты образуется тринитротри-фенилен. Трифенилен-2-карбоновую кислоту можно получить из трифенилена и оксалилхлорида в присутствии хлористого алюминия Взаимодействие трифенилена с хлорангидридом уксусной [c.236]

В этом комплексе хлористый алюминий связан так прочно, что он теряет свое каталитическое действие. При реакциях с участием ангидридов кислот необходимо более 2 молей А1С1з, так как помимо образующегося кетона 1 моль катализатора связывает получаемая при реакции карбоновая кислота. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология