Расщепление изохинолинов

Когда был выяснен устойчивый характер хинолина и изохинолина, нами проводились реакции расщепления некоторых их тетрагидропроизводных. Ввиду отсутствия в нашем распоряжении простейших представителей этого класса, подвергался расщеплению сальсолидин. [c.46]

Индолы и пирролы. При перегонке с цинковой пылью большинства индольных алкалоидов образуются индол и его гомологи. Другими часто встречающимися продуктами расщепления являются гарман, замещенные пиридины, изохинолин и его гомологи, а также карбазол. [c.227]

Для получения 1-замещенных изохинолинов этот способ малопригоден из-за низкого выхода кетаминов (по сравнению с альдиминами), образующихся на первой стадии синтеза, однако это ограничение можно обойти получением изомерных иминов из замещенных бензиламинов и полуацеталя глиоксаля [14]. Последний можно получить из ацеталя акролеина окислением и расщеплением образующегося при этом гликоля схемы (11), (12) . [c.262]

При бекмановской перегруппировке кетоксимов присоединение хлористого водорода обычно рассматривается как промежуточная фаза реакции затем происходит гидролиз полученного хлорпроизводного и замена его хлора на гидроксильную группу. В данном случае соответствующее хлорпроизводное (XV) оказалось достаточно постоянным конечным продуктом реакции. Что мы действительно имеем дело с производным изохинолина, а не хинолина, показывает его расщепление и окисление. В качестве конечного продукта получена фталевая кислота или фталимид. Легкий переход производных изохинолина во фталимид неоднократно отмечен в литературе. При обработке щелочью 1-хлор-З-нитро-4-оксиизохинолина в растворе можно обнаружить не только хлорид, но и нитрит. Это указывает, что при бекмановской перегруппировке оксима нитроиндандиона нитрогруппа осталась неизменной. При действии же [c.149]

При окислении изохинолина перманганатом калия образуются фталевая и цинхомероновая кислоты. Это расщепление подтверждает формулу строения основания [c.1031]

Этот метод синтеза удобен в тех случаях, когда требуется очистка третичного амина путем кристаллизации четвертичной соли или при получении четвертичной соли непосредственно в процессе синтеза. Наиболее подходящим реагентом для расщепления четвертичных солей, по-видимому, является алюмогидрид лития (пример а), но для этой же цели могут применяться и другие реагенты, которые иногда даже меняют направление расщеиления. Примером может служить расщепление соли иодистого метила с М-метйлтетрагидро-изохинолином [148, 149] (гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены , разд. А.4) [c.491]

Окисление. Устойчивость пиридинового цикла к окислительному расщеплению обычно выше устойчивости бензольного цикла. Это видно на примере образования с хорошим выходом пиридин-2,3-дикарбоновой (хиноли-новой) кислоты при окислении хинолина щелочным перманганатом, а также пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомероновой) кислоты из изохинолина при окислении его в тех же условиях [c.327]

Окисление бензопиридинов. При окислении многих бензопиридинов бензольное кольцо разрушается, в результате чего образуется замещенная пиридинкарбоновая кислота (стр. 327). Так, хинолин при окислении перманганатом дает хинолиновую кислоту с выходом 70%. Окисление хинолина и изохинолина имеет значение в препаративной органической химии. В некоторых других случаях, например в химии хинных алкалоидов, окислительное расщепление сыграло важную роль для суждения о месте заместителя в пиридиновом цикле. [c.369]

Избирательное восстановление замещающих групп. Некоторые группировки, связанные с изохинолиновой системой, можно восстановить, не затрагивая самого ядра. Так, например, винильная группа [143—145] и кетонная группа [146], находящиеся в положении 1, могут быть избирательно восстановлены в соответственно этильную и карбинольную группы нитроизохино-лины можно перевести в аминоизохинолины атомы галогена, находящиеся в разных положениях ядра, можно заместить на водород. Восстановительное отщепление бензильного радикала (введенного с целью защиты) в бензилокси-изохинолинах (стр. 320) является обычным приемом в синтезе оксиизохино-линов. Известно восстановительное расщепление 7-окси-8-(пиперидинометил)-изохинолина (I) до 7-окси-8-метилизохинолина (II) под действием метилата натрия в метаноле при повышенных температурах [147]. [c.289]

Атом азота в 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинах не соединен непосредственно с бензольным кольцом (как это имеет место в тетрагидрохинолинах). Поэтому соединения этого типа ведут себя как типичные алифатические амины они обладают достаточно сильными основными свойствами и присоединяют двуокись углерода. Их можно в большинстве случаев рассматривать не как изохинолины, а как соединения ряда аминоалкилбензола. След уетотметить, что ни при одном из многочисленных методов, использованных для восстановления изохинолинов, не наблюдалось случая расщепления бензиламинной группировки тетрагидроизохинолина в процессе восстановления. [c.292]

Ход окислительного расщепления производных изохинолина зависит от имеющихся в ядре заместителей и от применяемых условий. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата образуются как фталевая, так и цинхомероновая кислоты [269]. Аналогичные продукты распада были [c.302]

Окисление четвертичных солей изохинолина в щелочной среде приводит сначала к образованию N-алкилизокарбостирила, после чего наступает разрыв пиридинового цикла [283]. При окислении перманганатом иодметилата l-(/i-нитробензил)изохинолина была выделена п-нитробензойная кислота [2841. Ход окисления перманганатом 4-фенилизохинолина зависит от температуры, при которой проводится реакция. При низких температурах разрушается главным образом пиридиновый цикл повышение температуры благоприятствует расщеплению бензольного кольца изохинолина [2I5], [c.303]

Удовлетворительные результаты в синтезе изохинолил-1- и -4-кетонов дает сложноэфирная конденсация эфиров изохинолин-1- и -4-карбоновых кислот и этилацетата с последующим кетонным расщеплением образующихся Р-кето-ноэфиров [452, 469]. Другой метод синтеза 1-изохинолилкетонов основан на взаимодействии 1-цианизохинолинов с различными магнийорганическими соединениями [452, 470, 471]. [c.329]

Группа хелидонина. Гадамер с сотрудниками установил основные черты структуры этих соединений наличие спиртовой группы, двух метилендиокси-групп и третичного гетероциклического атома азота. Были идентифицированы также некоторые продукты расщепления по методам Гофмана и Эмде, однако все предложенные структуры, предполагающие циклическую систему фенантрена—изохинолина оказались неудачными. Пересмотрев все доказательства, Бруххаузен и Берш, исходя из фитогенетических данных, предложили формулу III. Хелидонин обычно встречается вместе с протопином и алкалоидами [c.465]

Окисление. Пиридины обычно весьма устойчивы к окислению по углеродным атомам (ср. применение смеси пиридин — СгОз для окисления гидроксильных групп стероидов). Многие заместители в них могут частично окисляться (например, при действии КМПО4, О2, К2СГ2О7 см. стр. 77—79), особенно в кислой среде в щелочной среде происходит частичное окислительное расщепление кольца, например, изохинолин дает цинхомероновую (448) и фталевую кислоты (КМПО4 —КаОН — Н2О ср. стр. 78), а 2-фенил- [c.60]

Окислительное расщепление карбоциклического кольца приводит к пиридин-2,3-дикарбоновой кислоте (47). Такое же раскрытие циклической системы хинолина можно провести электрохимически, выход пиридиндикарбоновой кислоты достаточно высок. При обработке хинолина щелочным раствором перманганата калия и некоторыми другими окислителями образуется никотинования кислота. Окисление идет через промежуточное образование пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием одной карбоксильной группы. Изохинолин в тех же условиях образует пиридин-3,4-дикарбоновую кислоту (48) с примесью ангидрида. [c.198]

Хрсшатоншсс-спектральный анализ продуктов гидрирования азотсодержащих гетероциклов 2-метялпиррола, пиридина, хинолина, и изохинолина на катализаторе Мо з показал, что при высоком давлении протекают.различные типы реакций - гидрирование, расщепление, алкилирование и гидрогенолиз. Какая из реакций будет преобладать при этом, зависит в основном от температуры, при которой [c.17]

При гидролизе продуктов присоединения образуются вторич ные амины. Эта реакция идет не только с соединениями, имею щими связь С=Ы в открытой цепи, но и с гетероциклическими аминами, например хинолином, изохинолином и т. п. [58, 71, 189, 191, 194, 195[. При гидролизе продуктов реакции хинолина с диизобутилалюминийгидридом получается 1,2-дигидрохинолин, аналогичным образом из изохинолина получается 1,2-дигидро-изохинолин, который восстанавливается далее до 1,2,3,4-тетра-гидроизохинолина. При повышенных температурах происходит расщепление азотсодержащего кольца с образованием о-этил-бензиламина [71]. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология