Расщепление азотсодержащих соединений

Расщепление азотсодержащих соединений [c.680]

Процесс гидрокрекинга представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, гидрогенолиза сероорганических и азотсодержащих соединений и изомеризации углеводородов при давлениях ниже 150—200 ат протекают еще реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, а также рабочими условиями гидрокрекинга. [c.40]

Независимо от схемы, по которой протекает гидрокрекинг, результаты его обычно оценивают по достигнутой степени расщепления. В первом приближении во всех случаях эта степень может количественно определяться по уравнению (8). Однако для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования, например, путем определения скорости присоединения водорода к типичным сероорганическим, кислород- и азотсодержащим соединениям. Во всех формах гидрокрекинга количество сероорганических соединений можно косвенно учитывать по общему содержанию серы в сырье и в продуктах реакции. Кислород- и азотсодержащие соединения условно учитывают по содержанию в сырье фенолов и оснований. [c.146]

Процесс гидрокрекинга представляет совокупность ряда параллельных. и последовательных реакций расщепление высокомолекулярных углеводородов, гидрирование продуктов расщепления, гидроалкилирование алкилароматических углеводородов, гидрогеиолиз (деструктивное гидрирование) сероорганических и азотсодержащих соединений, изомеризация углеводородов. Протекают также реакции уплотнения и коксообразования, однако технологические условия этого процесса подбирают так, чтобы подавить эти две нежелательные реакции. [c.25]

В качестве конечного продукта азотистого обмена веществ мочевая кислота имеет особенно большое значение в организме пресмыкающихся и птиц, где она образуется в результате расщепления белка. В экскрементах этих животных она является главным азотсодержащим соединением и поэтому в большом количестве содержится в гуано, из которого и добывается технически. Змеи и другие пресмыкающиеся частично освобождаются от нее при линьке, так как она всегда откладывается в коже. [c.1038]

Характер протекающих при гидрокрекинге реакций сложен наряду с расщеплением углеводородов и гидрированием протекают реакции изомеризации, деалкилирования, гидро-генолиза серо- и азотсодержащих соединений. Химический состав исходного сырья и гидрогенизата при гидрокрекинге вакуумного газойля из западносибирской нефти приведен ниже [c.72]

Значительно чаще используют обратную реакцию — взаимодействие соединения, содержащего активную метиленовую группу, с различными веществами, содержащими группу С=К [327]. Эта реакция проходит гладко и, как правило, с количественным выходом. Часто процесс расщепления азотсодержащими реагентами не останавливается на образовании азометина. Последний содержит весьма реакционноспособную группировку =N, которая в водной среде расщепляется, давая соответствующее карбонильное производное и аминосоединение. Таким образом, азотсодержащий реагент — аминосоединение — регенерируется, и можно считать, что амин является в данном процессе катализатором 298, 328]. [c.327]

При обработке амальгамой натрия водных или спиртовых растворов галоидных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв азот-углеродной связи. Этот метод расщепления солей аммониевых оснований получил название расщепления но Эмде и был широко использован для установления строения ряда алкалоидов и других азотсодержащих соединений . [c.283]

Хотя прокариотические клетки не видны невооруженным глазом и менее знакомы нам по сравнению с высшими животными и растениями, они составляют очень существенную часть биомассы Земли. Вероятно, три четверти всей живой материи на Земле приходится на долю микроорганизмов, больщинство из которых-прокариоты. Более того, прокариоты играют важную роль в биологических превращениях материи и энергии на Земле. Фотосинтезирующие бактерии, обитающие как в пресной, так и в морской воде, поглощают солнечную энергию и используют ее для синтеза углеводов и других компонентов клеток, которые в свою очередь служат пищей для других организмов. Некоторые бактерии могут фиксировать молекулярный азот (N2) из атмосферы, образуя биологически полезные азотсодержащие соединения. Таким образом, прокариоты играют роль отправной точки для многих пищевых цепей в биосфере. Кроме того, прокариоты выполняют функцию конечных потребителей, поскольку различные бактерии осуществляют расщепление органических структур в мертвых растениях и животных, возвращая тем самым конечные продукты распада в атмосферу, почву и моря, где они вновь используются в биологических циклах углерода, азота и кислорода. [c.30]

Следует предположить, что происходит симметричное расщепление промежуточного соединения, которое приводит к образованию двух фрагментов, содержащих по одному атому азота рекомбинация этих фрагментов может протекать только по этим азотсодержащим группам и орто- й пара-положениям бензольного кольца. Однако связь между фрагментами полностью не исчезает два фрагмента не становятся совершенно независимыми, о чем свидетельствует отсутствие рекомбинации их с другими фрагментами, образующимися из других молекул [см. пункт а)]. [c.392]

Реакция гидрогенолиза пиридиновых оснований (расщепление пиридинового кольца с образованием аммиака и парафина) широко используется в промышленности для очистки нефтяных продуктов от азотистых соединений. Эта же реакция используется в аналитических целях для определения группового и индивидуального [1, 2, 3] составов азотсодержащих соединений. [c.118]

Кроме рассмотренных выше методов получения аминов из других азотсодержащих соединений весьма важными для синтеза первичных аминов являются перегруппировки к атому азота (обладающего секстетом электронов), имеющие место при реакциях расщепления амидов (перегруппировка Гофмана) и азидов (перегруппировка Курциуса) кислот, а также оксимов кетонов (перегруппировка Бекмана). [c.60]

Одно время считали, что большая часть азота, поступающего с пищей, выделяется с мочой и что аминокислоты, потерянные в результате снашивания белков тканей, расщепляются с образованием простых азотсодержащих соединений. Предполагалось, что расщепленные таким образом аминокислоты должны заменяться аминокислотами из переварившихся белков. [c.339]

Среди групп, содержащих азот, легче всего восстанавливается ннтрогруппа. В присутствии активных катализаторов, например икелевых, происходит частичное расщепление азотсодержащего соединения с выделением аммиака. Поэтому лучше применять катализаторы с пониженной активностью, главным образом медные. [c.145]

Гидроизомеризация олефинов, т. е. прямое превращение их в изопарафины протекает только на сульфидированном катализаторе. В отсутствие серы идет только миграция двойной связи и диспропорционирование. Если в качестве носителя использовать 810а гидроизомеризация не идет Главные продукты — углеводороды Сз- -С4. Изучено влияние азотсодержащих соединений на скорость гидрокрекинга Присутствие серы понижает кажущуюся энергию активации с 44 до 36 ккал/моль Гексадекан быстрее всего расщепляется до Се-Только после 100%-ного превращения в заметной степени протекают вторичные реакции, приводящие к углеводородам С4—Си (преобладают С7 — Се). Циклизация незначительна (12—16 моль на 100 моль превращенного сырья). и-Гептан дает в основном продукты Сз —С4. У докозана боле заметны вторичные реакции. Гексадецен превращается аналогично гексадекану. Непревращенное сырье изомеризовано Расщепление происходит в основном по центральным связям [c.309]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Несмотря на то, что при гидрогенизации твердых топлив большая часть водорода (до 75%) расходуется на первой (жидкофазной) стадии, основные процессы, осуществляемые с целью получения высококачественных бензинов, протекают, как правило, в газовой фазе. Газофазную гидрогенеза-цию в прог<лышленной практике проводят в две стадии - предварительное гидрирование и расщепление (бензинирование). На каждой ступени используют свой катализатор. При предварительном гидрировании сырье обогащается водородом и освобождается от кислородсодержащих, сернистых и особенно азотсодержащих соединений, являющихся ядом для многих катализаторов. При этом происходит отщепление сероводорода, воды и аммиака. Кроме того, имеющиеся в сырье ароматические углеводороды превращаются в шестичленные нафтены, а олефины - в предельные углеводороды. [c.145]

Обмен азотсодержащих соединений. Первичный источншс азота в О.в.-атмосфера. Непосредственно использовать своб. азот могут мн. виды бактерий. Однако большая часгь микроорганизмов и все животные и растения усваивают лишь связанный азот в виде солей аммония, нитритов, нитратов или продуггов расщепления белков. Основу внутр. азотистого обмена составляют биосинтез и расщепление белков, нуклеиновых к-т и порфиринов. Аминокислоты в организме образуются в р-цнях восстановит, аминирования или переаминирования а-оксокислот. Белки включают лишь [c.315]

Основное нанравленне научных исследований — изучение строения природных азотсодержащих соединений. Установил (1912), что при обработке амальгамой натрия водных или спиртовых растворов галоидных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв связи азот — углерод (расщепление по Эмде). Использовал этот метод для установления строения р.яда алкалоидов и других азотсодержащих соединений. [228] [c.594]

Гидрокрекинг обычно рассматривают как сочетание процессов каталитического крекинга исходных веществ и гидрирования ненасыщенных, т. е. совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеал-килирования алкилароматических углеводородов, гидрогеноли-за сероорганических и азотсодержащих соединений, а также реакции уплотнения и коксообразования. Последние две реакции нежелательны, поэтому условия процесса подбираются такие, которые их устраняют или подавляют. Образующиеся в результате крекинга ненасыщенные углеводороды присоединяют водород, образуя соответствующие нафтеновые и парафиновые углеводороды. Направление перечисленных выше реакций можно регулировать условиями процесса. [c.64]

При восстановительном расщеплении циклогексенильного соединения (26) образуется 3,5-диметилпиразол (27) схема (3) . Бензимидазол можно окислить перманганатом, бихроматом или пероксидом водорода в имидазолдикарбоновую-4,5 кислоту, что показывает высокую устойчивость имидазольного цикла.. Чногие триазолы и тетразолы перегоняются без разложения, и все же введение третьего (или четвертого) атома азота в пятичленное кольцо безусловно снижает его стабильность. Сама циклическая система обычно устойчива к окислению, но бензотриазол взрывает при 160 °С при 2 мм рт. ст. галогениды 1,2,3-триазола с больщой силой взрывают выше 260°С. Тетразол взрывчат при нагревании выше точки плавления азотсодержащие заместители еще сильнее понижают термическую устойчивость, и, например, если концентрация водных растворов катиона тетразолдиазония превышает 2 %, они детонируют уже при 0°С. Однако к действию [c.436]

Бигелоу с сотр. з провели обширное исследование фторирования азотсодержащих соединений. Моно-, ди- и триэтиламины подвергались фторированию в реакторе, наполненном медной дробью. Метиламин фторировали при 100°С (5 частей фтора, 1 часть СНзЫНг и 15 частей азота) при этом получены Ср4 (основной продукт), СРзКРг, СРзСРгЫРг и (СРз)гНР. Наличие указанных соединений указывает на значительную степень расщепления и последующую частичную димеризацию образующихся радикалов. Установлено, что при фторировании метиламина в продуктах реакции недостает значительной части азота. Если же применять в качестве разбавителя не азот, а гелий, то свободный азот в отходящих газах не обнаруживается. Судьба недостающего азота остается неясной. [c.419]

Предварительное изучение реакции Пшорра на примере диазониевой соли, полученной из г<ыс-2-аминостильбена (XXII), дало результаты, соверщенно отличные от указанных выше [32]. При термическом разложении в водных растворах получались низкие выходы азота и фенантрена (15—40%), которые при 100 были выше, чем при 25°. Были предприняты поиски азотсодержащего побочного продукта, который оказался не 3-фе-нилциннолином, а индазолом (XXIII). Некоторые исследователи еще ранее обнаружили среди продуктов реакции этого типа бензальдегид, но никому еще не удавалось выделить другой осколок, образовавшийся при расщеплении исходного соединения [41—43]. Таким образом, эти результаты, по-видимому, являются типичными для гетероциклического процесса в ряду фенантрена. [c.536]

Свою схему (в неусложненном виде) Герман применяет также к этиленовым и ацетиленовым производным, хотя замечает, что для них экспериментальных данных недостаточно. Тем не менее он приходит к выводу, что в этих соединениях на каждый недостающий до насыщения атом водорода следует прибавлять еше 1 Распространяет свои расчеты Герман и на азотсодержащие соединения. Он намечает также путь для применения подобной схемы Для расчета теплот неполного сгорания, реакций расщепления, синтеза и т. д. [c.115]

Ультрафиолетовый спектр квебрахамина типичен для индола (разд. 2 7-3,А), а его ЯМР-спектр показывает, что заместители содержатся в положениях 2 и 3. Ни окисление, ни расщепление по Гофману метиодида квебрахамина (1, табл. 11-9) не приводят к раскрытию системы насыщенных циклов в настоящее время единственной полезной реакцией деструкции этого соединения является перегонка с цинковой пылью при 400 °С, приводящая к сложной смеси азотсодержащих соединений, в число которых входит несколько производных пиридина. [c.538]

Галогенирование азотсодержащих соединений. Галогенирование азотсодержащих соединений является общей реакцией, в которой могут принимать участие как первичные и вторичные амины, так и амиды и имиды. В тех случаях, когда атом азота несет два атома водорода, может проходить дизамещение. Эта реакция может служить для получения N-гало-генаминов, N-галогенамидов и N-галогенимидов, которые применяются при галогенировании и окислении (разд. 3.1.1) она является первой стадией расщепления аминов по Гофману [G. R. Е. S. О., стр. 287]. Г алогенирование аминов происходит при действии гипогалогенитов, образующихся in situ. [c.399]

При гидролизе продуктов присоединения образуются вторич ные амины. Эта реакция идет не только с соединениями, имею щими связь С=Ы в открытой цепи, но и с гетероциклическими аминами, например хинолином, изохинолином и т. п. [58, 71, 189, 191, 194, 195[. При гидролизе продуктов реакции хинолина с диизобутилалюминийгидридом получается 1,2-дигидрохинолин, аналогичным образом из изохинолина получается 1,2-дигидро-изохинолин, который восстанавливается далее до 1,2,3,4-тетра-гидроизохинолина. При повышенных температурах происходит расщепление азотсодержащего кольца с образованием о-этил-бензиламина [71]. [c.239]

Рассматриваемая полоса поглощения мало интенсивна, и применение этой корреляции ограничивается еще тем обстоятельством, то значительное число других азотсодержащих соединений также имеет слабые полосы поглощения в интервале 1430—1400 см . У диметиламиносоединений, таких, как диметиламин и окись б с-диметиламинофтор-фосфина, в отличие от изопропилпроизводных расщепления этой полосы поглощения на две компоненты равной интенсивности не наблюдается. Поэтому можно вывести заключение, что, несмотря на постоянство частоты деформационных колебаний группы СНз в случаях присоединения ее к атомам углерода, кремния и многих других элементов, полосы соответствующих колебаний в группе ЫСНз слишком слабы и непостоянны по частоте, и поэтому эта корреляция не может быть успешно применена. , [c.371]

Наконец, в 1933 г. из каменноугольных смол был выделен очень активный, вызывающий рак углеводород — 1,2-бензпирен (Кук, Хьюетт и Хигер) были также получены другие углеводороды, вызывающие рак, либо из смол, либо синтетическим путем, либо в результате расщепления некоторых природных продуктов, иапример желчных кислот. Кроме этих углеводородов, рак вызывают также некоторые азотсодержащие соединения. Пока еще не установлено, существует ли связь между раком, вызванным этими веществами, и раком, возникающим естественным путем. [c.365]