Гетероциклические соединения третичные

Способность органических соединений к нитрованию, т. е, к замене водорода на группу ЫОа, неодинакова. Насыщенные соединения нитруются с трудом. Легко замещается водород, стоящий у третичного атома углерода, но известны также случаи нитрования метиленовых групп. Ненасыщенные соединения легко вступают в реакцию присоединения с сильными кислотами, в том числе и азотной, образуя в последнем случае нитропроизводные. Реакция нитрования ароматических соединений проходит в общем легко и является одной из важнейших реакций органической химии. Гетероциклические соединения также нитруются довольно легко, но труднее, чем ароматические соединения. [c.208]

Гетероциклы содержат структурные элементы, которые характерны для функциональных групп, рассмотренных в разделе 2.2. К примеру, оксираны являются циклическими простыми эфирами, азиридины — вторичными аминами. Пиридин является третичным амином и в то же время имеет двойную связь С=Ы, которая имеется в азометинах. Свойства гетероциклических соединений вследствие этого в некоторых случаях близки к свойствам структурно близких им представителей второго главного класса органических веществ, т. е. соединений с соответствующими функциями. Однако достаточно часто наблюдаются и существенные отличия. Эти обстоятельства, равно как и большое число гетероциклических систем, оправдывает раздельное рассмотрение их как третьего главного класса органических соединений. [c.549]

Наличие третичного амина и некоторого количества гидроксила позволяет предполагать, что аминоспирт этого типа, конденсируется с бензальдегидом, образуя гетероциклическое соединение. [c.440]

Реакция Риттера находит широкое применение для получения гетероциклических соединений. При наличии в третичном спирте или другом реагенте заместителей, обладающих нуклеофильной реакционной способностью, реакция их с нитрилами в присутствии сильных кислот приводит к образованию гетероциклического соединения например [c.260]

Первичные и вторичные алифатические амины могут быть определены в уксусной кислоте, если соблюдается предосторожность и не допускается появление избытка уксусного ангидрида, который добавляют для удаления воды из растворителя и из 70—72%-ной хлорной кислоты, идущей на приготовление реактива. Третичные амины, не подвергающиеся ацетилированию, можно титровать даже в присутствии уксусного ангидрида. Такая разница в поведении указанных групп аминов позволяет определять третичные амины в присутствии первичных и вторичных. Ароматические амины и гетероциклические соединения, содержащие азот, такие как пиридин и алкалоиды, могут быть легко определены в уксусной кислоте. [c.122]

Здесь несомненно сказывается большая пространственная доступность атома азота вторичного амина по сравнению с третичным. С другой стороны, электронные факторы также могут оказаться очень существенными. Так, реакционная способность гетероциклических соединений, в молекуле которых неподеленная пара электронов связана в общем ароматическом секстете, гораздо меньше, чем реакционная способность других третичных аминов (табл. 13). [c.338]

На основании проделанных до настоящего времени работ создавалось такое впечатление, что двутретичные ацетиленовые а-гликоли жирного ряда не образуют при взаимодействии с серной кислотой как концентрированной, так и разбавленной гетероциклических соединений. Вторично-третичные а-гликоли с незамещенным ацетиленовым водородом до настоящего времени никем не изучались. Первично-третичные и вторично-третичные а-гликоли с замещенным ацетиленовым водородом изучались Л. А. Павловой [13] и Э. Д, Венус-Даниловой совместно с [c.150]

Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с походящими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соединения, содержащие азот и кислород. [c.198]

В случае очень значительных пространственных затруднений расщепление амида происходит даже в обычных экспериментальных условиях [584, 995]. При образовании альдегидов и спиртов (см. раздел XII, 2, 3) имеет значение также и явление резонанса. Это видно из того, что Н-ацилированные гетероциклические соединения ароматического характера (неразделенная пара электронов атома азота в амиде, которая одновременно является составной частью гетероциклического кольца, принимающего участие в резонансе ароматической системы) образуют альдегиды с удовлетворительными выходами даже при температуре выше —10° [639, 1001, 1420, 1442], тогда как в нормальных условиях, как было указано ранее, они не превращаются в третичные амины, а расщепляются до [c.82]

Гидропероксиды с высокой селективностью при конверсии углеводорода от 10 до 60% образуются при окислении алкилароматических углеводородов со вторичным или третичным ато-мом углерода в заместителе. Высокой селективности реакции способствуют умеренная температура окисления (не выше 140 °С), использование в качестве катализаторов солей щелочных и щелочноземельных металлов, нафтенатов и стеаратов этих металлов, а также их смесей с азотсодержащими гетероциклическими соединениями [2—4] и солями металлов переменной валентности [5— 8] ( мягкое окисление). [c.10]

Ароматические и непредельные соединения, эфиры, сложные эфиры, дву-замещенные амиды, третичные амины, пиридин и другие гетероциклические соединения с кислородом или третичным азотом в цикле [c.206]

Большое значение имеет способность эфирных и гидроксильных атомов кислорода, являющихся акцепторами электронов, образовывать водородные связи с подходящими партнерами (разд. 1.1.1), например спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами. Благодаря этому перечисленные соединения лучше удерживаются по сравнению с соединениями, не образующими водородных связей. С другой стороны, атомы водорода гидроксильных групп спиртов и углеводов, выступающих в роли неподвижных фаз, могут образовывать водородные связи с атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, азот- и кислородсодержащие гетероциклические соединения. [c.141]

Азотистые соединения, так же как и сернистые, являются одной из постоянных составных частей нефти и относятся в значительной мере к органическим основаниям. Простейшие из них — представители жирного ряда, наиболее сложные— гетероциклические соединения. Первичные, вторичные и третичные амины [c.96]

Бензол- и о-толуолсульфохлориды реагируют как и п-толуолсульфохлорид. Из диэтиланилина и метилдифениламина образуется краситель и, вероятно, сульфамиды. Гетероциклические соединения, содержащие третичный атом азота, например, пиридин, хинальдин и акридин [106], дают продукты присоединения. -Окси-этилдиметиламин под действием л-толуолсульфохлорида [107] в присутствии карбоната натрия превращается в производное пиперазина. Промежуточным продуктом в этой реакции является соль п-толуолсульфокислоты, представляющая собой сильный алкилирующий агент [c.330]

Соли аминов (первичных, вторичных и третичных) Четвертичные аммониевые основания и их соли Четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли (например, алкилпи-ридиннй, ацилаты) Четвертичные фосфониевые основания [c.241]

Катионоактивные ПАВ в результате диссоциации в растворе из функциональных групп образуют положительно заряженные длинноцепочечные органические ионы, что обусловливает их поверхностную активность. Эта группа ПАВ также объединяет производные различных соединений в частности, к ним относятся соли аминов ( первичных, вторичных, третичных) алкилгидразинов, гидразонов, гуа-нидов и т. д. четвертичные аммониевые основания и их соли четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли, четвертичные окиси аминов, четвертичные фосфониевые основания, четвертичные арсониевые основания, третичные сульфониевые основания. [c.11]

При этой реакции, которой посвящен обзор 17а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензиловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 9]. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, превращается в N-алкилформамиды. Из алкенов метилкротонат и малеиновая кислота, а из нитрилов — динитрил щавелевой кислоты и фенилацетонитрил, по-видимому, не вступают в реакцию. С подходящими полифункциональными спиртами или нитрилами по реакции Риттера можно получать гетероциклические соединения [101. [c.413]

Синтез Вильсмейера применим к реакцнонносиособным ароматическим соединениям, особенно к полициклическим соеднианням, фенолам, их простым эфирам, а также к реакцнонноспособным гетероциклическим соединениям, содержашлм кислород, серу и азот. Б отличие от синтезов Гаттермана, Гаттермана — Коха и Гаттермана— Адамса в эту реакцию также хорошо вступают вторичные II третичные ароматические амины. [c.427]

В стальной автоклав емкостью 500лм загружают 83,0 (0,37 моля) 2,2-диметил-4-формил-4-(метил-р-цианоэтилами-но)тетрагидропирана (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 14, стр. 31) в 300 мл третичного бутилового спирта (пркм. 1), 25 г свежеприготовленного скелетного никеля (прим. 2) и нагревают 9—10 ч. при 90° и давлении ПО атм. По окончании раствор фильтруют, отгоняют третичный бутиловый спирт, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 114—11573 мм 1,5030 с120 1,0291. [c.64]

Клайзену и при действии на кетоенол гидроксиламина получил гетероциклическое соединение (XXI), образовавшееся, возможно, через 1ИПотетическое промежуточное соединение (XXII). Все стадии проходят с очень хорошим выходом — свыше 90% Дальше при действии иодистого метила в присутствии третичного бутилата калия на соединение [c.397]

H/D-обмен в кислой среде ( H3 OOD и H OOD) можно использовать для введения метки к а-С-атомам алкильных групп, находящихся в положениях 2 и 4 пиридина. При контакте с разбавленными дейтерированными кислотами происходит H/D-обмен в кольце некоторых гетероциклических соединений ароматического характера. В присутствии D2SO4 на дейтерий обмениваются третичные Н-атомы углеводородов. [c.79]

Декватернизация четвертичных солей гетероциклических соединений, содержащих вторичный или третичный атом азота, сопровождается раскрытием цикла. Масса образующегося при этом молекулярного иона соответствует массе исходной четвертичной соли [c.132]

Как уже было ОтмеченЬ, ацетоуксусный эфир широко используют в качестве исходного вещества в органическом синтезе. Помимо превращений, сопровождающихся модификацией функциональных групп (гидролиз сложноэфирной группы, селективное восстановление, получение производных), уже были рассмотрены реакции, приводящие к усложнению и видоизменению скелета-синтез гетероциклических соединений, метилкетонов с разветвленной цепью углеродных атомов, 1,2- и 1,5-дикетонов, кетокислот, динитрилов. Дополнительные возможности возникают при применении енолятов (чаще всего натриевого енолята) ацетоуксусного эфира. Важно отметить, что последний в отличие от натриевого производного малонового эфира может алкилироваться или ацилироваться как по атому углерода, так и по карбонильному атому кислорода и, таким образом, проявлять, подобно нитрит-аниону, амбидентные свойства. Эти реакции, как показали кинетические исследования, являются бимолекулярными. Факт протекания реакций алкилирования енолятов ацетоуксусного эфира по 5 у2-механизму подтверждается также данными о реакционной способности алкилгалогенидов в указанной реакции оказалось, что она уменьшается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам (в последнем случае продукт алкилирования [c.482]

Среди реакций нитрилов в настоящее время особенно интенсивно исследуются нуклеофильные реакции. Большой интерес к этим реакциям обусловлен не только тем, что они были открыты лишь в последние годы. Эти реакции используются как исключительно удобные методы синтеза N-замещенных амидов, аминов с NH2-гpyппoй у третичного атома углерода и различных азотсодержащих гетероциклических соединений. [c.251]

Азотистые соединения, находящиеся в масле в виде первичных и вторичных а мшюв, аминофенолов, третичных аминов и гетероциклических соединений оказывают отрицательное влияние на катализатор расщепления (WSa на активной алюмосиликат-ной глине), снижая его активность. [c.198]

Научные исследования охватывают многие области органической химии. Первые работы были посвящены исследованию азокрасителей, сернистых и ализариновых красителей и полупродуктов для них. Изучал алкилирование органических соединений с целью получения удобным и дешевым способом алкалоидов, красителей, душистых веществ и фармацевтических препаратов. Г]редложенный им (1923) синтез солей диазония действием на фенолы азотистой кислоты нашел широкое про.мыш-ленное применение. Открыл (1926) общий метод синтеза р-аминокис-лот конденсацией альдегидов с малоновой кислотой и аммиаком в спиртовом растворе (реакция Родионова) и нашел пути превращения Р-аминокислот в гетероциклические соединения. Исследовал механизм и модернизировал реакцию Гофмана (образование третичных аминов), что открыло возможность синтеза соединений, близких по строению биологически активным аналогам витамина Н — а-биотина. [c.435]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

К ПАВ катодного действия относятся амины, амиды, имиды, гетероциклические соединения с азотом в кольце (имидазолины, окса-золины и пр.), а также многие другие ПАВ, содержащие группы с положительным суммарным электронным эффектом. Эти соединения, по данным работ [10,34,68,697,адсорбируются и образуют хемосорбцион-ную фазу прежде всего на отрицательно заряженных катодных участках металла. Сродство электрона к поверхности большинства металлов оказывается меньшим, чем к ПАБ. В этом случае электроны металла переходят на электронные оболочки молекулы ПАВ, электронная плотность на поверхности металла возрастает. По данным [70], энергия связи ингибитора с защищаемым металлом определяется электронной плотностью атомов ингибитора, т.е. тем числом электронов, которое идет на координационную связь с металлом. При этом третичные амины действуют сильнее, чем вторичные и первичные. Возможны случаи, когда атомы азота вступают в координационную связь не непосредственно с атомами металла, а через атомы кислорода, который входит в состав первичных окисных пленок. Большинство катодных ингибиторов коррозии хорошо защищает черные металлы, но усиливает химическую коррозию цветных металлов. Это связано с образованием растворимых в среде (маслах) хемосорбционных соединений между ПАВ катодного действия и цветными металлами ю]. [c.28]

В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические и гетероциклические соединения. Наиболее легко реагируют соли алифатических карбоновых кислот, причем выходы уменьшаются в следующем ряду заместителей R первичный > вторичный > третичный. Непредельные кислоты, за исключением фенилпрониоловой кислоты, в этих условиях не декарбоксилируются. [c.70]

Реакция Риттера применима к целому ряду бифункциональных реагентов, таких как ненасыщенные нитрилы и галогеналкены [4]. Она также использовалась и при синтезе гетероциклических соединений, что явилось темой недавно опубликованного обзора [63]. Кроме спиртов и олефинов, в реакции Риттера могут участвовать и другие соединения, способные давать карбениевые ионы, к ним относятся разветвленные парафины в присутствии акцептора гидрида, третичные карбоновые кислоты, алкилгалогениды и арендиа-зониевые соли [4]. В некоторых случаях, первоначально образующийся карбениевый ион подвергается перегруппировке до реакции [c.400]

В подходящей неводной среде можно оттитровать стандартными неводными растворами соответствующих реагентов любые кислоты и основания независимо от значений их рКк и рД в, первичные, вторичные и третичные амины, аминокислоты, аминофено-лы, производные пиримидина и пурина, амиды, имиды, сульфамиды, витамины, алкалоиды, тио- и сульфокислоты, фенолы и их производные, эфиры, нитро- и полинитросоединения, гетероциклические соединения, алкил(арил)силоксаны, органические производные фосфорной кислоты, самые разнообразные соли и т. д. [c.204]

Описано еще несколько путей получения гетероциклических соединений, исходя из нитрокарбонильных соединений. При обработке у-нитрокетона с третичной нитрогруппой дифторамином в серной кислоте получено производное тетрагидрофурана [146] [c.160]