Коэффициент высокомолекулярных веществ

Таким образом, растворы высокомолекулярных веществ близки к атермальным. Обращаясь к уравнениям (VII, 54), (VII, 55) и (VII, 56), видим, что термодинамические свойства высокомолекулярных веществ определяются, в первую очередь, энтропийным членом. Так как для этих растворов характерны большие положительные величины энтропии образования раствора, то коэффициенты активности компонентов этих растворов много меньше единицы. [c.255]

Сложность теории растворимости высокомолекулярных веществ, до сих пор недостаточно разработанной, заключается между прочим в том, что для каждой фракции полимера с молекулярным весом имеется свой коэффициент распределения между двумя жидкими слоями. [c.258]

П. П. Кобеко указывает, что повышение уровня вязкости при одновременном сохранении пологого хода вязкостно-температурной кривой, свойственного маловязкой жидкости, может быть достигнуто лишь путем введения в эту последнюю ... каких-то частиц, неизмеримо больших по величине, чем молекулы данной жидкости . В этом случае макроскопическая вязкость системы увеличится, температурный же ход вязкости останется тем же, так как уменьшение скорости течения жидкости будет обусловлено лишь уменьшением поперечного сечения свободного пространства. То же будет, если в качестве упомянутых частиц в растворе будут находиться молекулы растворенного веш,ества, во много раз (в сотни и тысячи) превышаюш,ие размеры молекул растворителя. Таким образом, для получения жидкости с очень малой температурной зависимостью вязкости следует выбирать растворитель с очень малым температурным коэффициентом, т. е. маловязкую жидкость, и повышать вязкость ее до необходимого уровня путем растворения в ней высокомолекулярного вещества [20]. [c.131]

Несмотря на малый коэффициент диффузии, растворы высокомолекулярных соединений обладают, как правило, высокой седиментационной устойчивостью, чему значительно способствует обычно малая плотность растворенного вещества. Поэтому молекулярный вес высокомолекулярных веществ можно определить методом седиментации только с помощью достаточно мощной ультрацентрифуги. [c.457]

Растворы высокомолекулярных веществ способны рассеивать свет, хотя и в меньшей степени, чем типичные коллоидные системы. Дебаем предложен даже оптический метод определения молекулярного веса полимеров, основанный на измерении мутности их разбавленных растворов (величины, представляющей собой коэффициент ослабления света в результате светорассеяния при прохождении луча через слой раствора определенной толщины). [c.457]

При повышении температуры увеличивается интенсивность движения сегментов, что препятствует образованию структур, и вследствие этого отклонение от законов Ньютона и Пуазейля при повышенных температурах наблюдается в меньшей степени. Кроме того, при повышении температуры понижается истинный коэффициент внутреннего трения, что также обуславливает понижение вязкости раствора. Здесь, однако, уместно отметить, что повышение температуры не всегда ведет к понижению вязкости раствора высокомолекулярного вещества. Такое понижение характерно для растворов, содержащих сильно разветвленные макромолекулы, у которых сегментарный тип движения мало выражен. Вязкость растворов, содержащих длинные неразветвленные молекулярные цепи, с повышением температуры может даже повышаться из-за увеличения интенсивности движения сегментов, препятствующего ориентации макромолекулы в потоке. [c.463]

Интересные особенности наблюдаются при диффузии в студни низкомолекулярных веществ и частиц коллоидной степени дисперсности. Так как не слишком концентрированные студни представляют собой трехмерные сетки со сравнительно большими петлями, диффузия в них малых молекул или ионов,идет практически с той же скоростью, что и в чистой среде, если только диффундирующее вещество не способно взаимодействовать с высокомолекулярным веществом студня. Диффузией в студень, а не в жидкость иногда пользуются при определении коэффициента диффузии для того, чтобы исключить влияние конвективных потоков или сотрясений. [c.488]

Вследствие большого размера макромолекул растворы высокомолекулярных веществ по своей малой диффузионной способности близки к типичным коллоидным системам. Тем не менее определение коэффициента диффузии широко используется для установления молекулярного Веса высокомолекулярных соединений, например белков. [c.456]

Практически наиболее распространенным методом определения коэффициента диффузии высокомолекулярных веществ является метод Ламма,, основанный на фотографировании шкалы через столб жидкости, в которой происходит диффузия. Из-за различия коэффициентов преломления, обусловленных градиентом концентрации в жидкости, расстояния между делениями шкалы на фотоснимке будут иными по сравнению с подобными расстояниями на фотоснимке, снятом через чистый растворитель. Измеряя отклонение в расстояниях через определенные промел утки времени, можно получить распределение градиента концентраций по всему столбу жидкости при различной продолжительности диффузии. По этим данным можно вычислить коэффициент диффузии. [c.456]

Иногда нагревание способствует застудневанию и, наоборот, охлаждение приводит к разжижению системы. Подобное явление, наблюдающееся, например, для метилцеллюлозы в воде и нитрата целлюлозы в спирте, связано с отрицательным температурным коэффициентом растворимости высокомолекулярного вещества в данном растворителе. [c.483]

II. 15, б), для вытянутых частиц коэффициенты Л и В будут иметь различные значения, легко определяемые по рис, 16. Для растворов высокомолекулярных веществ с очень [c.49]

При изучении состояния высокомолекулярных веществ в растворах используют, в частности, измерения осмотического давления ( 113). Зависимость его от концентрации при разных температурах выражают обычно уравнением с вириальными коэффициентами, подобным применяемому для выражения зависимости давления реального газа от его концентрации (или объема) при разных температурах ( 38). При этом большей частью ограничиваются тоже лишь уравнением со вторым вириальным коэффициентом. [c.593]

КО для низкомолекулярных веществ. Скорость течения высокомолекулярных веществ сначала не пропорциональна напряжению она возрастает вначале медленнее, а затем быстрее увеличения напряжения. Большинство полимерных материалов обладают такой высокой вязкостью при комнатной температуре, что не поддаются механическому формованию. С повышением температуры на каждые 10 коэффициент вязкости уменьшается приблизительно, как величина в минус десятой степени, так что в конце концов формование становится возможным. Полимеры, перерабатываемые как термопласты, должны размягчаться и прессоваться прн температуре не выше 160°. [c.447]

Если молекулярный вес однородного высокомолекулярного вещества известен, то, как показывает уравнение (22-5), коэффициент седиментации является мерой коэффициента трения. Коэффициент седиментации при нулевой концентрации может быть интерпретирован точно так же, как коэффициенты трения, определенные из данных диффузии и интерпретированные в табл. 16—18. [c.438]

Для полной характеристики упругих свойств чистых невязких жидкостей и газов достаточно, если известен модуль объемной упругости или обратная ему величина—коэффициент сжимаемости, так как другие показатели— модуль сдвига и период релаксации— для них крайне малы (практически равны нулю). Для твердых же тел, а также для всевозможных переходных систем (от истинно-твердых до истинно-жидких) наиболее полной характеристикой механических свойств (упругости, пластичности, вязкости) являются сдвиговые деформации, т. е. модуль сдвига, а также период релаксации. Нас именно и интересуют переходные системы, к которым относятся высокомолекулярные вещества типа каучука, резины, пластмасс и их растворы, а также структурированные дисперсные системы, особенно типа студней, и обычные коллоидные растворы. В табл. 7 и 8 приведены сравнительные данные по значениям модуля сдвига g и периода релаксации т для различных веществ. [c.204]

Повышение уровня вязкости при одновременном сохранении пологого хода вязкостно-температурной кривой свойственно маловязкой жидкости при введении в нее каких-то частиц, неизмеримо больших, чем молекулы данной жидкости . В этом случае макроскопическая вязкость системы увеличится, температурный же ход вязкости останется практически тем же самым, так как уменьшение скорости течения жидкости будет обусловлено лишь уменьшением поперечного сечения свободного пространства. Совершенно то же будет, если в качестве упомянутых частиц в растворе будут находиться молекулы растворенного вещества, во много (в тысячи раз) превышающие размеры молекул растворителя. Тогда подвижность такой системы будет в основном опре деляться обтеканием жидкостью этих огромных молекулярных образований, температурный же ход вязкости раствора определится лишь температурной зависимостью вязкости растворителя. Отсюда авторы делают вывод, что ... для получения жидкости с очень малой температурной зависимостью вязкости следует выбрать растворитель с очень малым температурным коэффициентом, т. е. маловязкую жидкость, вязкость же этой жидкости повысить до желательной величины растворением в ней какого-либо высокомолекулярного вещества , такого, как каучук, полистирол и т. п. [4]. [c.482]

Лишь немногие красители не оказывают на полимеризацию никакого действия. Некоторые ускоряют ее либо в силу своей низкой термостойкости (например, благодаря распаду азогруппы), либо вследствие содержания высокомолекулярных веществ или своего коллоидно-дисперсного состояния. Большинство же красителей действуют как ингибиторы радикальной полимеризации. Их эффективность в этом смысле можно определить дилатометрическим методом и выразить при помощи коэффициента замедления, позволяющего вычислить количество инициатора, необходимое для достижения той скорости, с какой полимеризация идет в отсутствие красителя [381. [c.219]

Осмотические давления растворов электролитов и концентрированных растворов высокомолекулярных веществ с молекулярной массой вплоть до нескольких десятков тысяч существенны и должны учитываться при расчете движущей силы процесса обратного осмоса и ультрафильтрации. Однако в литературе отсутствуют обобщенные рекомендации по расчету осмотического давления для растворов высокомолекулярных веществ. Ниже рассмотрены основные методы расчета осмотических коэффициентов и приведены формулы для определения осмотического давления, полученные на основе различных теорий растворов электролитов и неэлектролитов. [c.147]

При создании диффузных экранов пользуются водными суспензиями белого пигмента в присутствии пленкообразующего высокомолекулярного вещества. В качестве пигментов служат вещества с высоким коэффициентом отражения, например окиси магния, титана, цинка или сернокислый барий. [c.92]

Таблица 1 Значения молекулярного веса и коэффициента полимеризации некоторых высокомолекулярных веществ

При известных коэффициентах передачи цепи уравнение (П-154) позволяет рассчитать мольную долю любого теломера и состав образующейся смеси в зависимости от соотношения исходных реагентов. Когда теломеризация не происходит, и образуется только продукт первого присоединения. Если О, получаются высокомолекулярные вещества (полимеризация), причем добавлением специальных веществ, способных к обмену с радикалом, ведущим материальную цепь, можно регулировать степень полимеризации и молекулярный вес полимеров. [c.380]

Величину интенсивности светорассеяния разбавленными растворами высокомолекулярных веществ можно иснользовать для определения молекулярного веса, размеров макромолекул и второго осмотического вириального коэффициента. Растворы поликарбоната в метиленхлориде и хлороформе были изу гены методом светорассеяния. Предварительно растворы фильтруют через пористый стеклянный фильтр при этом необходимо учитывать изменение концентрации растворов, так как на поверхности стеклянного пористого фильтра адсорбируются измеримые количества поликарбоната. Растворы поликарбонатов в диоксане можно очищать центрифугированием. [c.130]

СБС приведена на рис. 2. В области коэффициентов набухания смолы СБС выше 3 сорбируемость инсулина (мол. вес 12 000) достигает значительной величины, в то время как сорбируемость белка большого молекулярного веса—сывороточного альбумина (мол. вес 56 ООО)—на том же ионите и в тех же условиях составляет незначительную величину. Смолы типа СБС [21] при больших коэффициентах набухания отличаются еше заметной механической прочностью зерен в растворе, что позволяет осуш,еств-лять разделение на них высокомолекулярных веществ в динамических условиях. [c.226]

В ходе многочисленных исследований было установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько длин волн, на которых выполняются соотношения (4.2) - (4.4). Установлено, что каждому свойству соответствует длина волны, при котором эти соотношения выполняются с максимальной точностью. Такие длины волн называются аналитическими. В таблице 4.2 приведены аналитические длины волн для различных свойств и, соответствующие им, коэффициенты корреляции. Относительная ошибка определения свойств по уравнениям (4.4) - (4.5) не превышает 4%, а коэффициент корреляции - 0,85-0,99. Как видно из данных таблицы 4.2, принцип квазилинейной связи (ПКС) выполним даже в таких сложных веществах, как нефть, нефтепродукты, топлива, углеродистые вещества, полимерные смеси, асфаль-то-смолистые высокомолекулярные вещества и др. На основе ПКС предложены экспрессные методы, позволяющие определять по легкоопределяемой характеристике - коэффициенту поглощения, практически все трудноопредеяе-мые свойства молекулярных веществ и многокомпонентных смесей, например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, показатели реакционной способности и т.д. [14-30]. По сравнению с общепринятыми методами, время определения свойств сокращается от нескольких часов до 20-25 минут. Как свидетельствуют данные [14], для рассматриваемых свойств на аналитических длинах волн выполняется условие соответствия определения по общепринятым методам и расчетам по оптимальным параболическим и кубическим зависимостям. [c.90]

Совершенно очевидно, что для монодисперсмго продукта Мп = Мо- Для полидисперсного вещества Мп < Мс, поскольку Мо растет с увеличением полидисперсности. Очевидно также, что чем сильнее различаются молекулярные веса фракций высокомолекулярного вещества, тем больше должно быть отношение MoiMn. Величина Мо/Мп, характеризующая полидисперсность высокомолекулярного вещества, называется показателем, или коэффициентом, полидисперсности. [c.426]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

В сильно разбавленных растворах ПАВ содержатся отдельные, не связанные друг с другом молекулы. Измеряя вязкость растворов, можно определить отношение d/l [10]. Однако в связи с тем, что ПАВ являются полидисперсными высокомолекулярными веществами, т. е. состоят, например, из смеси полимергомологов различной степени оксиэтилирования, для полимергомологов разной длины величина d/l будет различной и вклады, внесенные короткими и длинными молекулами в величину вязкости, также будут неодинаковыми. Поэтому возникает необходимость в разделении ПАВ на узкие фракции с определенной длиной полимергомологов, что практически осуществить очень сложно. Таким образом, путем измерения вязкости растворов ПАВ вычислить отношение djl, а затем и коэффициенты дисимметрии невозможно. [c.68]

Крафт и Сытина [220] показали, что самопроизвольное изменение вязкости растворов сальварсана подчиняется определенным закономерностям и подтверждает ранее высказанное авторами предположение, что сальварсан является истинным высокомолекулярным веществом. Коэффициент полимеризации сальварсана, в зависимости от условий, может или увеличиваться за счет дегидратации, или уменьшаться за счет гидролитического расщепления образовавшейся связи Аз — О — Аз. [c.355]

В качестве примера можно рассмотреть корреляционные диаграммы аморфных и частично кристаллических полимеров с полу-жесткими и жесткими цепями, а также полимерных композиций (статистические сополимеры, блоксополимеры, совместимые и несовместимые механические смеси высокомолекулярных веществ) (рис. 1.5). Локальная подвижность серного вулканизата натурального каучука (НК) (см. рис. 1.5, а) обусловлена боковыми группами (метильными) и примыкающими к ним метиленовыми группами СНг основной цепи [83]. Аналогичная зависимость наблюдается для ПММА (см. рис. 1.5,6), имеющего как боковые метильные группы, так и громоздкие боковые метилэфирные группы. Это определяет существование двух видов локальной подвижности [84], для которых характерны различные температурные коэффициенты времени релаксации. В полипропилене (ПП) высокой степени кристалличности (см. рис. I. 5, в) локальный процесс релаксации связан с подвижностью СНз-групп. [c.29]

Соотношение (1,28) показывает, что концентрационная поляризация экспоненциально увеличивается с увеличением потока через мембрану и толщины пограничного слоя и уменьшается с увеличением коэффициента диффузии. Это означает, что концентрационная поляризация особенно существенна на мембранах с высокой проницаемостью и в njpiae разделения растворов высокомолекулярных веществ. Толщина пограничного слоя oj. зависит от режима течения и геометрических характеристик канала. В общем случае бг уменьшается с увеличением числа Рейнольдса и уменьшением нормальных к поверхности мембраны размеров канала. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология