Электроотрицательность по Сандерсону

В основу наиболее современной шкалы электроотрицательностей Сандерсона положены порядковый номер и атомный радиус элементов. [c.103]

Для построения шкалы электроотрицательностей Сандерсон ввел определение величины, названной им относительной устойчивостью элемента. Эта величина представляет собой отношение средних электронных плотностей атома рассматриваемого элемента и атома эквивалентного благородного газа. Средняя электронная плотность атома вычисляется путем деления порядкового номера элемента (равного числу электронов в его атоме) на его атомный объем, вычисляемый по атомному радиусу. Средняя электронная плотность эквивалентного благородного газа определяется путем линейной интерполяции соответствующих данных для двух ближайших по периодической таблице благородных газов. Например, для того чтобы определить электронную плотность эквивалентного благородного газа для зЬ1, следует прибавить к электронной плотности гНе одну восьмую часть разности между электронными плотностями гНе и при определении электронной плотности эквивалентного благородного газа для 4Ве нужно прибавить к электронной плотности Не две восьмых части этой же разности и т. д. Относительные устойчивости элементов зависят от их электроотрицательности, которая характеризует относительную способность атомного ядра притягивать электроны. Поэтому по данным об относительных устойчивостях элементов можно построить шкалу их электроотрицательностей. [c.103]

Этот путь выравнивания основан на том, что электроотрицательность атома должна уменьшаться, по мере того как им приобретается электрон, или, наоборот, увеличиваться, если атом теряет электрон. Например, атом бериллия имеет малую способность притягивать электрон, но его ион притягивает электрон сильно. Аналогично атом кислорода имеет большую электроотрицательность, а его ион очень незначительную. Таким образом, обмен зарядом при образовании связи, по-видимому, приводит к состоянию с неравномерным распределением электронов, но с равномерным распределением притяжения между ними. Некоторые из практических применений, а также ограничения принципа выравнивания электроотрицательностей были обсуждены Сандерсоном в работе [2]. [c.142]

Определение электроотрицательности по Сандерсону основано на учете относительной электронной плотности [26, 33, 44—47]. Этот метод получил меньшее распространение. Шкала Сандерсона также приведена в табл. 4.4. [c.117]

Предложено много полуэмпирических методов оценки зарядов, основанных на концепции электроотрицательности. Лучшим из них является метод Сандерсона [26, 33, 46, 47, 61]. При формировании химической связи электронная плотность между атомами А и В смещается до тех пор, пока значения х для обоих атомов не станут одинаковыми. В первый момент атом с большим значением х сильнее притягивает электроны (рис. 4.33,0 и б ср. наклон пунктирных линий для Хв° и Х о). [c.123]

Значения Есв могут быть использованы в теоретических расчетах зарядов на атомах, например, при определении электроотрицательности по Сандерсону [98, 99]. Ионизация фотоэлектронов непосредственно связана с зарядами на атомах и не усложняется гибридизацией, что весьма повышает надежность этого метода. Конечно, существуют еще разногласия в интерпретации результатов [100, 101], но все же большинство исследователей принимает следующее уравнение для расчета Есв [c.130]

Для упрощения рассуждений пользуются терминами, более или менее сходными с общепринятыми. Электроотрицательность элемента будет рассматриваться как сумма первого потенциала ионизации и сродства к электрону (оба в килокалориях), деленная на 130, для приведения результатов к обычной шкале [1]. Приемлемы также аналогичные значения электроотрицательностей, полученные Полингом [2] на основании термохимических данных более сложным путем. Относительные электроотрицательности получены Сандерсоном [3] при помощи еще одного метода, основанного на термохимических данных и типе связи. Эти величины значительно отличаются для элементов, следующих за первым и вторым рядами переходных металлов. Расчеты Гайсинского [4] дают значения электроотрицательностей для некоторых металлов подгрупп Б значения эти отсутствовали в опубликованных ранее таблицах. Хотя между всеми четырьмя рядами величин имеются определенные различия, любые из них [c.28]

Поскольку будет рассмотрен ряд элементов от щелочных металлов до неметаллов, таких, как бор, кремний и мышьяк, было бы весьма полезным с самого начала сравнить относительную электроотрицательиость некоторых типичных представителей, участвующих в образовании металл-углеродной связи, с электроотрицательностями хорошо известных элементов. В табл. 1 сравниваются соответствующие величины, полученные Мулликеном, Полингом ц Сандерсоном. [c.29]

В молекуле. Полинг [9] впервые предложил, а Сандерсон [10] разработал метод расчета эффективных зарядов на каждом атоме из значений электроотрицательностей (ЭО) и расположения атомов в молекуле. Далее, Сандерсон установил, что обычным химическим группировкам может быть приписана так называемая групповая ЭО. Поскольку расчеты базировались на величинах ЭО, то автоматически вводилась поправка на ковалентность , и таким способом автором были предсказаны с большой точностью свойства многих соединений. [c.123]

Р. Т. Сандерсон предположил, что электроотрицательность обусловлена компактностью облака электронной плотности атома по сравнению с компактностью гипотетического изоэлектронно-го нейтрального атома если атом имеет большую электроотрицательность, т. е. сильно притягивает другие электроны, его собственные электроны будут держаться ближе друг к другу. Сандерсон [c.130]

Сандерсон (149] считает, что электроотрицательности двух атомов уравниваются в момент установления между ними ионно-ковалентной связи. Тогда валентные электроны больше половины всего времени связаны с атО)МОм, обладающим вначале наибольшей электроотрицательностью, что и определяет ионный аспект связи. Примерно этим рассуждениям мы и следовали (ом. гл. VII, 3), когда исходили из ионных формул каждого атома и вводили их во взаимную поляризацию мы допускали, что разные перемещенные заряды Д и Лп уравниваются ввиду изменения каждого заряда на [c.171]

Для рассмотрения он идаемого значения распределения заряда в молекулах широко используются два правила. Одним из них является принцип выравнивания электроотрицательиостей , предложенный Сандерсоном [116], а другим — постулат электронейтральности , предложенный Полингом [117]. Первое правило основано на разумном предположении, что электроотрицательность атома — функция его заряда. При образовании связи заряд будет переходить с наименее электроотрицательного атома на наиболее электроотрицательный атом до тех пор, пока электроотрицательности не выровняются. Второй постулат утверждает, что в соединении или в комплексе все атомы будут стремиться перейти в состояние, как можно более близкое к электронейтральному. [c.104]

Цвет используется для показа на модели атомов или ионов разных элементов, согласно общепринятому соглашению (Сандерсон предлагает цветовой код, основанный на значениях электроотрицательности). 2. Радиус шара -может соответствовать ван-дер-вааль-сову или ковалентному радиусу атома. В первом случае картина будет более точной, а во втором — более наглядной и имеет некоторые другие преимущества. 3. Расстояние между шарами фиксируется с помощью твердых стержней или пружинок можно также отсечь часть сферы таким образом, чтобы после соединения усеченных шаров расстояния между их центрами соответствовали длине связи. 4. Валентные углы могут быть обозначены различными способами в зависимости от типа модели. Они, как правило, предопределены для большинства типов структур при этом, правда, отверстия в шарах высверливают без учета небольших отклонений от вычисленных углов, или эти шары соединяют друг с другом, предварительно отсекая от них соответствующие сегменты. [c.14]

Подробное описание применения моделей из полистироловых шаров можно найти в книге Сандерсона Обучение химии при помощи моделей . В этой книге, в частности, используется цветовой код, который отражает электроотрицательность элементов. [c.18]

Наиболее наглядный. способ построения шкалы электроотрицательностей, который непосредственно учитывает электронную структуру и размеры частиц, известен под названием метода отношения стабильностей Сандерсона. Применение этого метода основано на сравнении средних электронных плотностей атомов. Средняя электронная плотность О определяется как отношение числа всех электронов в атоме к эффективному объему атома, определяемого через ковалентный радиус [c.30]

Электроотрицательность не является строго определенной физической величиной это лишь относительная характеристика элементов. Действительно, электроотрицательность каждого элемента может быть определена только в сопоставлении с электроотрицательностями других элементов (аналогично тому, как это имеет место при установлении шкалы атомных весов). Существует несколько различных шкал электроотрицательности наиболее известные из них были предложены Полингом, Малликеном, Оллредом и Роховым, а также Сандерсоном. Понятие элек- [c.102]

В многочисленных работах (см., например, [4, 12, 112, 121— 123, 139—1 ]) показано, что Д св коррелирует с эффективным зарядом данного атома. Заряд атома рассчитывали на основании электроотрицательностей Полинга и Сандерсона, с учетом выравнивания орбитальных электроотрицательностей, с помощью обобщенного метода Хюккеля, методом МО в приближении ППДП (полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием), методом МО ССП, определяли из эксперименталь-яых данных. Зависимость св от д обычно близка к линейной (рис. 2,3, а) II139], заряд рассчитан методом МО ССП рис. 2,3,6 [4], заряд определен по экспериментальным сдвигам Р/Са-лнний [79] , [c.45]

Один из наиболее интересных и полезных вкладов в понятие электроотрицательности вносит представление о выравнивании электроотрицательностей при образовании устойчивой связи. Это представление было введено Сандерсоном [2, 18] в качестве постулата. Принцип выравнивания электроотрицательностей утверждает, что если два или более атома с различными электроотрицательностями соединяются, то в молекуле их электроотри-цательности выравниваются и приобретают некоторое промежуточное значение, равгюе среднему геометрическому значению электроотрицательностей атомов до их соединения в молекулу. [c.141]

Эти две шкалы хорошо согласуются между собой для всех элементов за исключением германия, мышьяка и сурьмы, для которых значения Сандерсона заметно выше, чем соответствующие электроотрицательности Полинга. Высокое значение для Ое получается также по шкале электроотрицательности, разработанной Алредом и Рочовым и основанной на вычислении электростатической силы, действующей со стороны ядра на электрон в связанном атоме. Сандерсон, а также Алред и Рочов утверждают, что существует большое число химических доказательств высокого значения электроотрицательности германия. Однако Драго указал, что если учесть наличие -электронов в электронной конфигурации атома германия, то при объяснении химических свойств значение электроотрицательности по Полингу можно оставить неизменным. Некоторые значения электроотрицательностей приведены в табл. 9.8. [c.131]

Электродные потенциалы являются сложными функциями размеров частиц и электронного распределения в атомах и ионах. Кэмбелл показал, что имеется корреляция между Е° и атомными радиусами. Однако электроотрицательность по Сандерсону является функцией атомных размеров и распределения заряда, т. е. функцией относительной электронной плотности. [c.126]