Дьюара формула бензола

Тиле, усовершенствуя формулу Кекуле, утверждал, что двойные связи в последнем не фиксированы, а постоянно перемещаются- осциллируют , а Дьюар и Хюккель предложили структурные формулы бензола с двойными связями и малыми циклами [c.67]

Первые две схемы не что иное, как формулы строения бензола по Кекуле, три последние—формулы бензола по Дьюару (стр. 49). [c.126]

Образование новых связей С—С может происходить не только между разными молекулами, но и внутри одной и той же. Благодаря облучению удалось получить вещества, существование которых в течение ста лет считалось невозможным. Речь идет о соединениях, соответствующих отвергнутым в свое время формулам бензола. Дело в том, что принятая ныне формула, предложенная А. Ке-куле, нашла признание не сразу, а после долгой дискуссии, участники которой предлагали другие варианты соединения шести групп СН. Так, англичанин Дьюар предлагал следующую формулу. [c.292]

Таким образом, эксперименты показали, что формула Кекуле не совершенна. Она лишь приблизительно отражает свойства бензола. Но из всех других предложенных формул, многие из которых имели поперечные связи или связи, направленные от граничных атомов углерода к центру (диагональная формула А. Клауса, призматическая Ладенбурга, хиноидная Дж. Дьюара, формула И. Тиле и т. д.), формула Кекуле оказалась самой близкой к действительности и пользование ею при исследованиях и практических синтезах ароматических соединений, имеющих важнейшее значение, способствовало быстрому развитию химической промышленности. [c.324]

Нб. Это соединение получило такое название вследствие сходства его формулы с формулой бензола, предложенной в 1865 г. Дьюаром. [c.103]

Позднее был выделен бициклический углеводород П1 — дьюаровский бензол СеНе. Это соединение получило такое название вследствие сходства его формулы с формулой бензола, предложенной в 1865 г. Дьюаром. [c.112]

Позднее был выделен бициклический углеводород П1 — дьюаровский бензол. Это соединение получило такое название вследствие сходства его формулы с формулой бензола, предложенной в 1865 г. Дьюаром. Дьюаровский бензол отличается от бензола характером связей между атомами углерода, а также химическими свойствами. При нагревании до 90 °С он быстро (а при комнатной температуре постепенно) изомеризуется в бензол. [c.104]

Для бензола в основном состоянии расчет основывается на пяти возможных предельных структурах две структуры Кекуле (тождественные классическим формулам бензола) и три структуры Дьюара [c.78]

В нашем написании эта 9,10-мезо-связь соответствует типу связи в формуле бензола по Дьюару, поэтому для основного состояния молекулы антрацена следовало бы учитывать следующие формулы [c.454]

Другие способы изображения насыщенности четвертой валентности атомов углерода в бензоле были предложены Ладенбургом ( призматическая формула), Клаусом ( диагональная формула), Армстронгом и Байером ( центрическая формула) и Дьюаром [c.470]

Бензол является резонансной формой этих пяти канонических структур (другие можно не учитывать, гак как они могут быть получены комбинацией структур Кекуле и Дьюара). Это позволяет понять реакционную инертность бензола, которая так противоречит его формуле с двойными связями. Молекула является совершенно плоской [c.471]

Из рентгеноструктурного анализа кристаллических гексаалкильных производных бензола следует, что все шесть атомов углерода цикла лежат в одной плоскости и присоединенные к ним алкильные группы находятся в той же плоскости. Эти данные также исключают формулу Ладенбурга. Межатомные расстояния, определенные рентгеноструктурными методами, не соответствуют формуле, имеющей пара-связь (формула Дьюара). Расстояние между атомами углерода в пара-положении значительно больше (2,80А), чем длина связи в каких-либо известных соединениях. Расстояние между атомами углерода в насыщенных углеводородах составляет 1,54А, нормальная длина олефиновой С = С-связи равна 1,ЗЗА. Так как связь необычной длины (2,80А) должна привести к ослаблению взаимодействия и, следовательно, к повышению активности системы, формула, включающая такую связь, несовместима со свойствами бензола. [c.125]

При обсуждении строения бензола ранее уже бьшо отмечено, что во второй половине XIX в. помимо формулы Кекуле для него бьшо предложено несколько других альтернативных структурных формул, важнейшими ш которых являются формулы Дьюара, Ладенбурга и Хюккеля [c.998]

Для структур, подобных бензолу, для которых, очевидно, неприемлема какая-либо одна из набора формул, Дьюар не ставит под сомнение важ- [c.321]

Формула Кекуле вызвала, однако, и некоторые замечания и критику со стороны отдельных химиков. Было предложено несколько других формул. Так, известны формулы И. Лошмидта (параллелограмм), Адольфа Клауса (1840—1900) — в виде шестиугольника со связями, направленными внутрь, формулы Дж. Дьюара (1842—1923), Альберта Ладенбурга (1842—1911) и т. д. Обсуждение всех этих формул в общем содействовало признанию бензольной теории Кекуле. В 1869 г. А. Ладенбург доказал, что все шесть атомов водорода в бензольном кольце равноценны, в результате чего были отвергнуты гипотезы о существовании изомеров двухзамещенных бензола в орто-положении. [c.148]

При более полном рассмотрении молекулярной структуры следует учитывать также неэффективные л-связи, существующие между несоседними атомами. Эти связи, при которых каждый электрон остается локализованным вблизи одного из атомов, рассматривают как образованные за счет свободных валентностей или валентностей, способных к освобождению. Для оценки их относительного значения определяют индекс свободной валентности для каждого атома. Величина этого индекса равна сумме относительных весов формул, содержащих неэффективную связь с участием рассматриваемого атома. Для каждой вершины шестиугольника бензола индекс свободной валентности, соответствующий формулам Дьюара, равен 0,073 [схема (б)]. [c.50]

Интересно, ч.то формула Дьюара -у у которую считали одной из нереализуемых предельных структур бензола, соответствует реальному веществу, синтез которого сделан в 1963 г. Вещество это резко отличается по свойствам от бензола.— Прим. ред. [c.121]

При расчете молекулы бензола по методу электронных пар учитываются пять предельных структур (I—V). Две из них тождественны классической структурной формуле Кекуле и три—формуле Дьюара. Так как энергия электронных состояний, соответствующих предельным структурам HI, IV и V, выше, чем для структур I и II, то вклад структур III, IV и V в смешанную волновую функцию молекулы бензола гр меньше, чем вклад структур I и II. Поэтому в первом приближении для изображения распределения электронной плотности в молекуле бензола достаточно двух эквивалентных структур Кекуле. [c.125]

Оба признака старались согласовать формулы Клауса (1867 г.), Дьюара (1867), Ладенбурга (1869), которыми особенно подчеркивалась насыщенность бензола [c.139]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

Ладенбург предложил для бензола трехмерную формулу иризмана, Клаус -центрическую формулу, а Дьюар описал бензол как плоскнй бицикло [2.2.0]гексадиен-2,5 [c.950]

Дьюар Ое аг Джанмс (1642—1923). английский фиаикохимик. Окончил Эдинбургский университет (1в61), с 1877 г.— профессор Королевского Института в Лондоне. Предложил оригинальную формулу бензола ( бензол Дьюара ), расшифровал структуру пиридина. Изобретатель сосуда Дьюара , нли термоса. [c.667]

Джемс Дьюар (1842—1923), ученик Нлейфера и Крум Брауна, был профессором химии в Кембридже ж в Королевском институте в Лондопе. Широко известны его спектроскопические исследования и работы по сн1ин№нию газов (азота, кислорода, водорода и др.). Изобрел сосуд для хранения жидкого воздуха, носящий его имя. Интересовался также некоторыми теоретическими проблемами органической химии (формула бензола, формула пиридина и т. д.) 7. [c.290]

Первые две схемы не что иное, как формулы строения бензола по Кекуле (стр. 46), три последние—формулы бензола по Дьюару (стр. 47). Все эти схемы были представлены как резонансные структуры и было постулировано наличие между ними электронного резонанса. Фактически же молекула органического соединения, в частности бензола, имеет вполне определенное распределение не только атомных ядер, но и плотности электронного облака. Все эти структуры теории резонанса не соответствуют объективной реальности и являются вымышленными, что признано и самими последователями концепции резонанса. Так, Уэлланд [59] писал Идея резонанса является умозрительной концепцией в большей степени, чем другие физические теории. Она не отражает какого-либо внутреннего свой- [c.116]

Строение среднего кольца в формуле (2.10, в) соответствует формуле бензола (2.10, д), предложенной Дьюаром в 1867 г. Формула е изображает еще одну структуру с длинной связью — это призматическая формула Ладенбурга (1869 г., призман ), а формула ж — структура со скрещенными связями (Хюккель, 1937 г.)— бензвален. [c.76]

В то время как вышецитированные авторы базируются в своих исследованиях на формуле бензола Кекуле, Ингольд [J. hem. So . 121, 1133 Zbl. 1922, III, 603] является сторонником мостовой формулы (III), данной еще в 1866 г. Дьюаром. Изучая производные циклопентадиена, он нашел, что для некоторых из них должна быть принята интрааннулярная таутомерия , при которой форма с эндоциклическими двойными или мостовыми связями (I), вследствие непрерывного интрааннулярного перемещения валентностей, переходит в форму с обыкновенными двойными связями (II) и обратно, причем промежуточным звеном между ними является гипотетическая центрическая фаза, например [c.13]

Следуюн пе два примера могут иллюстрировать роль кинетической и термодинамической стабильности. Как известно, в середине про1нлого века острейшие дискуссии 1 ызывала структура бензола — соедииения, которому долгое время по удавалосьприписатьнепротиворечивую структурную формулу. В частности, Дьюаром была предложена гипотетическая (неверная) формула 2 в противовес истинной формуле Кекуле — общеизвестной структуре 3. Почти [c.47]

Бицикло[2.2.0]гексадиепы и призманы представляют собой валентные изомеры бензола [769]. Структура этих соединений, ио существу, не отличается от предложенной в XIX веке для бензола. Призманы соответствуют формуле Ланденбурга, а би-цикло[2.2.0]гексадиены — формуле Дьюара [770]. В т. 1, начало гл. 2, указывалось, что формулы Дьюара — это канонические формы (хотя и не вносящие большого вклада) бензола. И тем не менее они получены как индивидуальные соединения, в которых расположение ядер отличается от расположения ядер в бензоле [771]. [c.264]

Кроме формулы Кекуле для бензола было предложено несколько десятков разнообразных структур. Из них заслуживают упоминания формула Ладейбурга (призман), формула Хюккеля (бензвален) и диагональная формула Дьюара, поскольку сравнительно недавно были синтезированы соединения этого строения, оказавшиеся структурными изомерами бензола [c.14]

Один из первых критериев ароматичности четного углеводорода с 2п атомами углерода в сопряженной части основывался на сопоставлении полной энергии я-электронов рассматриваемой молекулы с полной я-электронной энергией гипотетической системы, состоящей из изолированных я-электронных систем молекулы этилена. Разность между Е и я-электронной энергией п изолированных двойных связей называется энергией резонанса (ЭР) и определяется по формуле ЭР = Е — 2га(а 4- р), где и — кулоновский и резонансный интегралы. Однако ЭР определена недостаточно корректно, так как, например, для гепталина ЭР = 3,62 , а для бензола ЭР = 2,0 . Кроме того, ЭР при большом числе атомов пропорциональна п. Следующий существенный шаг в развитии критериев ароматичности был сделан Дьюаром, который исходил из кекулев-ских структур, сопоставляя их с бензоидными углеводородами. При этом каждой простой и двойной связям приписывались значения эмпирически найденных параметров 81 и 82. Энергия резонанса по Дьюару (ДЭР) определяется формулой ДЭР = — ( 282 + 181), где 1 и 2 — число простых ж двойных связей в кекулевской струк- [c.57]

Центрическую формулу легко отвергнуть исходя из теории химической связи. Все эти альтернативные для бензола формулы были отвергнуты еще в конце XIX в. В дальнейшем мы еще вернемся к валентным изомерам бензола — бензолу Дьюара, приз-ману и бензвалену Хюккеля, поскольку все они были получены после 1963 г. и по свойствам резко отличаются от бензола. [c.330]

Следующие два конкретных примера могут служить хорошей иллюстрацией роли кинетической и термодинамической стабильности. Как известно, в середине XIX в. острейшие дискуссии вызывала структура бензола — соединения, которому долгое время не удавалось приписать непротиворечивую структурную формулу. В числе других вариантов в 1867 г. Дьюаром была предложена для бензола гипотетическая структура 2. Довольно быстро было показано, что эта структура неверна и на самом деле наилучшим представлением строения бензола следует считать предложенную Кекуле структуру 3. Однако почти столетие спустя оказалось, что структура 2, предложенная Дьюаром, не так уж фантастична, и соединение, имеющее такое строение, бензол Дьюара , удалось получить ван Тамелену [1а]. Как и следовало ожидать, соединение 2 оказалось гораздо менее стабильным термодинамически, чем нормальный бензол 3 (схема 2.2). Действительно, превращение 2 3 протекает с вьщелением значительной энергии, примерно 14—17 Дж/моль. Тем не менее, 2 оказался довольно устойчивым соединением даже при комнатной температуре, и его самопроизвольная изомеризация в 3 в этих условиях протекает довольно медленно (время полупревращения при 20°С составляет примерно 2 сут). Эти наблюдения указывают на существование достаточно высоких энер- [c.70]

Вопрос о структуре пиридина представляет собой проблему, аналогичную проблеме строения бензола [9]. Хотя пиридин был выделен и анализирован еще в 1849 г. Андерсоном [10], установивщим для него эмпирическую формулу 5H5N, только в 1869 г. Кернер и Дьюар установили для него циклическую структуру и предложили формулу с чередующимися простыми и двойными связями I, подобную той, которую Кекуле пятью годами ранее предложил для бензола. Два года спустя Рейдель [12] предложил диагональную формулу II, а позднее Бамбергер [15] для пояснения структуры пиридина применил центрическую формулу III Армстронга [13] и Байера [14]. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология