Электрод в полярографии

Электроды сравнения. Для стандартизации точки отсчета, относительно которой измеряют потенциалы рабочего электрода в полярографии, также как и в потенциометрии, используют в качестве электродов сравнения электроды второго рода — хлор-серебряный, каломельный. Последний особенно прост в изготов лении и удобен в обращении при работе с насыщенным раствором хлорида калия в качестве электролита. Под названием насыщенного каломельного электрода (НКЭ) он принят в качестве стандартного в больщинстве полярографических работ. [c.293]

В качестве поляризуемого рабочего электрода в полярографии используют ртутный капельный электрод. Он имеет небольшую поверхность и, следовательно, высокую плотность тока при малой силе тока (если пренебречь изменением концентрации пробы в результате электролиза), поэтому он легко поляризуется. При добавлении ртути по каплям (удовлетворительное время капания 3—5 с) в каждый момент образуется идеальная электродная поверхность. Другое преимущество электрода — большое перенапряжение водорода на ртути, что дает возможность в. нейтральном растворе проводить определение даже щелочных металлов. Этот электрод можно применять в области относительно высоких отрицательных потенциалов. Напротив, его положительная граница, измеренная относительно каломельного электрода, находится при -[-0,45 В (из-за анодного растворения ртути). [c.280]

Какие требования предъявляют к электродам в полярографии [c.113]

В качестве поляризующихся электродов в полярографии используют наряду с ртутным капельным, платиновые, серебряные и другие электроды. Однако ртутный капельный электрод обладает рядом преимуществ перед электродами из твердых металлов однородность поверхности, постоянное ее обновление, постоянные условия концентрационной поляризации, высокое перенапряжение водорода на ртути и др. [c.361]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворе восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех тех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, наиболее целесообразно применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этих электродов чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания, широта диапазона отрицательных потенциалов,, обуславливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций, хорошая воспроизводимость данных и т. п. В то же время ртуть, вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления, не очень подходит для изучения реакций электроокисления и для анализа анионов. Поэтому наряду с применением капающих ртутных электродов в полярографии используются твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая [c.335]

Существенную роль в доставке деполяризатора к поверхности электрода в полярографии играет и конвекция, связанная сростом капли ртути. Речь об этом пойдет в гл. 4 и 5. [c.42]

Применение твердых электродов в полярографии.— Тр. Ленингр. технол. ин-та им. Ленсовета, 1961, вып. 55, 174. РЖХим, [c.85]

Использование графита, наполненного воском, в качестве электрода в полярографии. [c.87]

Наряду с ртутными электродами в полярографии нашли применение твердые стационарные и вращающиеся электроды из различных металлов — платины, золота, серебра и др. Сила диффузионного тока на вращающемся электроде выше, чем на стационарном, и увеличивается в зависимости от числа оборотов электрода, что обусловливает значительное повышение чувствительности метода. Использование твердых электродов расширяет область применения полярографического метода. [c.62]

В качестве индикаторного электрода в полярографии чаще всего применяют ртутный капельный электрод, который имеет следующие преимущества [c.422]

Существует ряд ограничений широкого применения вращающегося платинового электрода в полярографии. Низкое перенапряжение водорода не позволяет использовать его в качестве катода в [c.80]

Для характеристики капающего электрода в полярографии используют фактически две величины т — скорость вытекания ртути (в мг/с) и / — период образования одной капли (в с). Эти величины входят в уравнение И. [c.346]

Кроме ртутных электродов в полярографии с успехом применяют твердые микроэлектроды, изготовляемые из благородных металлов (платины, золота и др.) или графита. Микро- называют потому, что электрод имеет очень небольшую поверхность для создания достаточно высокой плотности тока и приближения к тем условиям, в которых работает ртутный капельный электрод. Основными достоинствами твердых электродов является возможность работы в более положительной области потенциалов (до 1,3 В), чем с ртутным электродом (ртутный капельный электрод используется в области примерно от 0,3 до —2,0В) и их нетоксичность (пары ртути, как известно, чрезвычайно ядовиты, и работа с ртутным электродом требует строгого соблюдения специальных правил техники безопасности). Однако использование твердых электродов также имеет свои трудности, связанные главным образом с обновлением поверхности электродов и непрерывным обеднением приэлектродного слоя раствора. Стационарные твердые электроды не нашли широкого применения в практике из-за медленности установления [c.131]

С другой стороны, скорость процесса определяется не только концентрацией деполяризатора, но и скоростью его подачи к электроду. В полярографии это, как правило, скорость диффузии вещества, которая обычно не превышает 10 см сек. Для практических целей эта скорость ничтожна. Чтобы повысить ее, промышленный электросинтез всегда ведут с перемешиванием, ускоряя этим подвод деполяризатора и отвод продуктов реакции от поверхности электрода. [c.36]

Наиболее часто употребляемым рабочим электродом в полярографии является ртутный капающий электрод (РКЭ). Проблема тока, ограниченного скоростью диффузии к сферическому электроду, была решена Ильковичем. Величина предельного тока, усредненная по времени жизни капли, дается выражением [c.101]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОДОВ В ПОЛЯРОГРАФИИ 187 [c.187]

В качестве индикаторного электрода в полярографии чаще всего применяют ртутный капельный электрод, который имеет следующие преимущества а) хорошую воспроизводимость режима диффузионного тока (псевдостационарный режим) б) постоянное обновление поверхности электрода при замене одной капли ртути другой каплей в) большую величину перенапряжения водорода на ртути, что дает возможность проводить восстановление очень многих веществ, в частности катионов, восстанавливающихся до металлов, образующих со ртутью амальгамы. [c.346]

В полярографии органических соединений все компоненты окислительно-восстановительной системы находятся в растворенном состоянии. Электрод является индиферентным и служит для того, чтобы отдавать или принимать электроны. Поскольку он приобретает заряд, соответствующий потенциалу окружающего раствора, он называется индикаторным электродом. В полярографии неорганических соединений, наоборот, металл электрода часто подвергается окислению или же ионы металлов восста- [c.467]

Для того чтобы предельный ток был пропорционален концентрации, толщина диффузионного слоя при электролизе должна сохраняться постоянной. Однако было установлено, что постоянство предельного тока на стационарном (неподвижном) электроде достигается лишь через сравнительно длительное время из-за изменения диффузионного слоя. Это обстоятельство препятствуем широкому применению стационарных электродов в полярографии. [c.17]

Вращающиеся электроды были введены в электрохимию Нернстом и Мериамом (1905). Лейтинен и Кольтгоф в 1939—1941 гг. показали возможность применения вращающихся электродов в полярографии и амперометрии. При скорости врап ения электрода в пределах 600—1800 об мин на автоматически записанных "поляро-граммах наблюдалась прямая пропорциональность между концентрацией деполяризатора и величиной предельного тока. При использовании платинового и особенно серебряного амальгамированного электродов полярограммы мало отличаются от полученных на ртутном капельном электроде. Это объясняется тем, что при вращении электрода диффузионный слой частично смьквается и становится более тонким, поэтому ток быстро стабилизируется и максимумы на полярограммах, характерные для стационарных электродов (см. рис. 131 и 132), исчезают. [c.201]

Это высокое перенапряжение позволяет работать с капельным ртутным электродом в кислой среде при потенциалах до —1,5 В. В области положительных потенциалов, т. е. когда капельный ртутный электро д служит анодом, его применение ограничивается 4-0,4 В, так как выше этого значения начинается анодное окисление и растворение ртути. Поэтому и область использования этого электрода в полярографии для кислых растворов ограничена интервалом от —1,5 до - -0,4 В. В сильнощелочной среде, созданной четвертичными аммониевыми гидроокисями типа МК40Н, дополнительно возрастает перенапряжение водорода на ртути, в силу чего в подобных растворах капельный ртутный электрод можно, использовать при потенциалах —2,4 В. В этих условиях становится возможным полярографическое определение ионов щелочноземельных и даже щелочных металлов. Так, в 0,2 н. М(СНз)40Н можно определять Ма+ (Б/г = — 2,1 В), чему не мешает присутствие небольших количеств К (если [Ыа ИК ] 8). В присутствии большого количества калия его необходимо предварительно осадить и отделить, например, магниевой солью дипикриламина. [c.323]

О применении твердых электродов в полярографии, Сообщ. 3. Зав. лаб., 1948, 14, № 7, с. 772—777. Библ. 6 назв. 1066 Скобец Е. М., Туров П. П. и Рябоконь В. Д. Влияние температуры на форму полярограмм, Сообщ. 4. Зав. лаб., 1949, 15,Л Ь8, с. 912—914. Библ. 7 назв. 1067 [c.47]

Система электродов в полярографии выбирается так, чтобы один из них играл роль электрода сравнения и не поляризовался (под поляризацией понимают физические или химические изменения электрода, вызванные прохождением через него электрического тока). В качестве такого электрода может быть использован донный слой ртути или насышенный каломельный электрод. Второй — поляризующийся электрод (так называемый рабочий электрод) должен иметь очень малую рабочую поверхность. Идеальным с точки зрения электрохимических -возможностей является ртутнокапельный электрод, однако из-за ядовитых свойств ртути в последнее время все большее применение получают вращающиеся твердые микроэлектроды, например платиновые, графитовые и др. [c.175]

III) дает хорошие волны восстановления. Описаны методы определения малых количеств Аз в целом ряде продуктов. Так, Аз (III) [147] определяли п минеральных водах, под-кислением пробы соляной кислотой, добавлением метилового голубого и полярографированием методом добавок с капельным Н -электродом в полярографе Меси. Для определения Аз (V) его восстанавливали сернистокислым натрием, а зате.м после пропускания углекислого газа поля-рографировали. Для определения мышьяка в медных и железных рудах описан метод [148], при котором полярографи-рование Аз производят на фоне 2 н. раствора серной кислоты— 1 н. раствора хлористого натрия в присутствии равного объема спирта Ре +, Си +, А1 +, Мп + и другие ионы определению не мешают [148]. [c.193]

Твердофазные цветные реакции 5—46 Твердофазный химический анализ 5—48 Твердые материалы, опробованне 3—752 Твердые растворы 5—49 3—166 Твердые смазки — см. (1 мазкн твердые Твердые электроды (в полярографии) [c.583]

Потенциостатический контроль. Если электрод сравнения сконструирован правильно, то в двухэлектродном приборе его потенциал относительно раствора не будет изменяться и при протекании тока. Общее напряжение, приложенное к ячейке, будет состоять из постоянного потенциала электрода сравнения, потенциала границы рабочий электрод (в полярографии — это КРЭ)—раствор и падения напряжения на растворе из-за его сопротивления. В этих условиях общийЧок, протекающий через ячейку, будет зависеть от процесса окисления или восстановления на рабочем электроде при данном потенциале и от емкостного тока, необходимого для заряжения двойного слоя. Так как ток, протекающий через ячейку, зависит от потенциала рабочего электрода относительно раствора, то важно, чтобы этот [c.43]

Работа по составлению этого руководства распределялась между авторами следующим образом. Е. Н. Виноградовой написаны главы I, И, III, IV, V, VI и VII, в которых излагается полярография на ртутном капельном электроде. 3. А. Галлай написаны главы VIII и IX, посвященные амперометрическому титрованию и применению твердых электродов в полярографии. Главы X и XI составлены Е. Н. Виноградовой и 3. А. Галлай совместно с 3. М. Финогеновой. [c.9]

Как отмечалось выше, только для обратимых электродных процессов возможно надежное измерение стандартных и формальных ОВ потенциалов. В этом отношении диапазон применения потенциометрии также шире, поскольку измерения осуществляют практически в отсутствие тока, так что поляризационные эффекты менее выражены. Так, в системе Ti v/Tii даже в некомплексообразующем фоновом электролите (НС104-Ь -fNa I04), когда скорость электродного процесса обычно наиболее низкая, в потенциометрическом режиме наблюдали [44] обратимый электродный процесс на ртутном электроде. В полярографии в этих растворах, как и в H I, полярографическая волна [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология