Диффузионный слой изменение со временем

Следует отметить, что невозможно измерить разность потенциалов в плотной части двойного слоя Дфз- Если поддерживать ионную силу раствора, а тем самым падение потенциала в диффузионном слое постоянным, то изменение потенциала электрода оказывается равным изменению потенциала в плотной части двойного слоя. Влияние такого изменения потенциала на скорость реакции уже можно измерить. То, что было верно для недоступного измерению скачка потенциала в двойном слое, оказывается справедливым н для измеренной разности потенциалов в одной области ускоряется, например, катодная реакция, в то время, как в другой замедляется обратная анодная реакция. Это происходит потому, что изменения разности потенциалов относятся ко всему двойному слою, в то время как переходное состояние локализовано в пределах его плотной части. Ранее полагали, что переходное состояние симметрично относительно начального н конечного положений на координате реакции (а= к). Для анодного тока перехода заряда [c.340]

Если за время <11 из объема раствора V через диффузионный слой пройдет йп вещества, то изменение концентрации в [c.277]

Пусть, для определенности, разность концентраций на внутренней поверхности капли и на границе внутреннего диффузионного пограничного слоя с ядром тороидального вихря равна Следовательно, градиент концентрации поперек пограничного слоя будет порядка а изменение концентрации растворенного вещества, переносимого жидкой частицей при ее движении во внутреннем диффузионном пограничном слое за время I = О ) 1 = О а и)) будет порядка Сравним [c.292]

Для дальнейшего упрощения этого уравнения примем во внимание, что на практике толщина диффузионного слоя, в котором за время получения вольтамперограммы происходит заметное изменение концентрации, невелика. Поэтому представляющие интерес значения г можно считать заметно меньшими Га. Тогда, разлагая в ряд Тейлора двучлен в степени 4/3 уравнения (8.20), можно ограничиться двумя первыми членами ряда [c.276]

При полярографировании и амперометрическом титровании с твердым вращающимся электродом важно, чтобы скорость вращения была постоянной во время работы, так как изменение скорости вращения незамедлительно отразится на.толщине диффузионного слоя, а следовательно, на величине силы тока. Для практических целей также важно, чтобы величина б была как можно меньше до известной степени это достигается увеличением скорости вращения электрода (см. гл. / 1). [c.29]

Еще одним преимуществом ртутного капельного электрода, обеспечиваемым без каких бы то ни было дополнительных приспособлений, является постоянство времени жизни капли, что гарантирует также и постоянство максимальной толщины диффузионного слоя, так как за время жизни каждой капли концентрационные изменения успевают распространиться в глубь раствора на одно и то же расстояние. Это важно, так как (см. выше) эта величина является одним из факторов, влияющих на величину предельного тока. [c.265]

Уже в первых работах [2, 8] была показана перспективность применения нового метода для изучения процессов взаимной дифс[)узии. Впервые стало возможным получить на образце без его разрушения кривые распределения концентраций всех элементов, участвующих в диффузии, с разрешающей способностью до 1 мк, определить тип диффузии и состав образующихся при реактивной диффузии фаз, проследить за изменением состава в пределах каждой фазы и рассчитать коэффициенты диффузии рассматриваемой системы во всем интервале концентраций. Высокая разрешающая способность анализа позволяет изучать очень тонкие диффузионные слои (до нескольких микрон) на ранних стадиях диффузии или в десятки раз сократить время диффузионного отжига. Только с помощью микроанализатора можно раздельно изучать граничную и объемную диффузию [39]. Распределение концентраций в диффузионном слое определяется характером диаграммы состояний исследуемой системы. На рис. 3 приведены примеры концентрационных кривых для систем непрерывных твердых растворов (Си— N1) упорядочивающихся твердых растворов (Си — Аи) систем с интерметаллическими соединениями (Си — 2п). [c.68]

При перемещении частиц в сечение Б (рис. 80) произойдет изменение направления и скорости движения частиц. Легкий пузырек водорода будет оттеснен к внутренним слоям потока жидкости, меняющего направление движения. Пузырек начнет двигаться почти поперек со скоростью и. Внешние слои жидкости приобретут значительную скорость относительно пузырька, в результате чего толщина диффузионного слоя уменьшится до величины б. За счет размывания диффузионных оболочек многочисленных пузырьков произойдет увеличение средней концентрации водорода до величины С т- В то же время тяжелая частица катализатора, обладающая избыточной по сравнению с жидкостью кинетической энергией, вырвется к внешним слоям жидкости, пересекая поток жидкости со скоростью V. При этом толщина диффузионной оболочки также будет уменьшаться, что, наряду с повышением средней концентрации водорода, приведет к значительному повышению градиента концентрации. Изменение эпюры концентраций в сечении Б было показано на рис. 80. [c.139]

Основную причину наблюдаемой в цианистом электролите меднения значительной концентрационной поляризации, несомненно, следует искать в тех изменениях, которые происходят в соотношении основных компонентов электролита во время электролиза в диффузионном слое. [c.43]

Следует отметить, что в результате электродного процесса, протекающего с потреблением или выделением ионов водорода, наблюдается изменение pH раствора вблизи электродной поверхности. Если емкость буферного раствора недостаточна, в приэлектродном слое во время электролиза может наблюдаться заметное изменение pH. Изменения pH влияют на потенциал восстановления и могут привести к образованию растянутых и плохо выраженных волн. Более того, если электродный процесс подвержен изменениям при изменении pH, можно ожидать нарушения линейной зависимости между диффузионным током и концентрацией. Поэтому в органической полярографии для получения воспроизводимых значений потенциалов полуволн и диффузионных токов необходимо использовать забуференные растворы. [c.76]

Время X, за которое приэлектродная концентрация деполяризатора падает до нуля, называется переходным временем [17] ( переход к потенциалу, отвечающему другой электрохимической реакции). Скорость изменения потенциала тем больше, а величина переходного времени г тем меньше, чем выше плотность тока электролиза и ниже концентрация деполяризатора. При достаточно малых величинах переходного времени, когда толщина диффузионного слоя много меньше размеров электрода, и, таким образом, даже для неплоских электродов диффузию можно рассматривать как линейную, величина переходного времени (в отсутствие перемешивания раствора) определяется следующим выражением [3] [c.13]

Для того чтобы в результате пропускания тока произошло необходимое для пассивации изменение состава раствора, требуется определенное время. Это могут быть доли секунды, если ток велик п изменение состава раствора происходит только в приэлектродном диффузионном слое. [c.158]

Концентрационная поляризация. Во время электролиза концентрация веществ у поверхности электродов изменяется, в связи с чем изменяются и электродные потенциалы. Сдвиг потенциала (по сравнению с его равновесным значением до прохождения тока) под влиянием изменения концентрации в результате электролиза называется концентрационной поляризацией (11с). Если первоначальную концентрацию раствора обозначить через С, а после прохождения тока она у поверхности электрода уменьшается до С , то градиент концентрации в диффузионном слое 6 будет [c.101]

Увеличение плотности тока сказывается прежде всего на изменении концентрационных потенциалов мембран и на сопротивлении диффузионных слоев [4] рост плотности тока вызывает увеличений мембранного потенциала вследствие повышения разности концентраций обессоленного и концентрированного потоков в то же время в диффузионном слое происходит более резкое снижение концентрации, чем в общей массе обессоливаемого раствора, что приводит к более быстрому росту его омического сопротивления [3, 5]. [c.78]

Для того чтобы предельный ток был пропорционален концентрации, толщина диффузионного слоя должна сохраняться постоянной. Однако было установлено, что постоянство предельного тока на неподвижном электроде достигается только спустя некоторое время, так как первые несколько минут после наложения потенциала происходит увеличение диффузионного слоя. Сначала диффузионный слой тонок и сила тока быстро возрастает, а затем изменения концентрации распространяются в глубь раствора (приэлектродный слой как бы размывается) и толщина слоя увеличивается до тех пор, пока не достигнет некоторой постоянной величины. [c.186]

Одним из средств интенсификации абсорбции является изменение температуры процесса. При этом, в зависимости от условий ускорение абсорбции может быть достигнуто или путем повышения, или путем понижения температуры. При повышении температуры уменьшаются диффузионные сопротивления у границы раздела газовой и жидкой фаз и, соответственно, возрастают частные коэффициенты массопередачи через жидкий и газовый приграничные слои — я. и кг.. Распространенное мнение, будто при повышении температуры кг. уменьшается вследствие роста толщины газового диффузионного слоя, — ошибочно. Несмотря на рост вязкости газа и увеличение эффективной толщины диффузионного слоя, при повышении температуры резко возрастает коэффициент диффузии. В то время как вязкость газов пропорциональна абсолютной температуре в степени 0.75—1, коэффициенты диффузии в газах возрастают пропорционально абсолютной температуре в степени [c.104]

Для того чтобы предельный ток был пропорционален концентрации, толщина диффузионного слоя при электролизе должна сохраняться постоянной. Однако было установлено, что постоянство предельного тока на стационарном (неподвижном) электроде достигается лишь через сравнительно длительное время из-за изменения диффузионного слоя. Это обстоятельство препятствуем широкому применению стационарных электродов в полярографии. [c.17]

Для дальнейшего развития представлений о строении границы раздела электрод — ионная система и о кинетике процессов на этой границе необходимо усовершенствование существующих и разработка новых экспериментальных методов, более широкое применение современной электронно-вычислительной техники. Уже достигнут существенный прогресс в автоматизации электрохимических измерений и развитии разнообразных импульсных методов, позволяющих, в частности, изучать явления, которые протекают за времена порядка 10 с и менее (импульсные гальваностатические методы, метод высокочастотной рефлектометрии и др.). Далеко не исчерпаны возможности метода фотоэмиссии электронов из металла в раствор. Большой интерес представляют оптические методы изучения состояния поверхности электродов, а также воздействие на границу электрод — раствор лазерными импульсами различной длительности и частоты. Ценным дополнением к существующим методам электрохимической кинетики может служить метод изучения фарадеевских шумов — чрезвычайно слабых флуктуаций потенциала или тока, сопровождающих протекание всех электродных процессов и вызванных дискретным характером переноса электронов через границу фаз, дискретностью диффузионного потока и т. д. Использование электродов в виде очень тонких проволок или пленок, напыленных в вакууме на инертные подложки, позволяет делать выводы об адсорбционных явлениях по изменению сопротивления этих электродов. Для изучения состояния поверхности электродов и кинетики электродных процессов еще недостаточно используются такие мощные современные методы, как ЯМР, ЭПР, дифракция медленных электронов и т. п. Новые методы предварительно проверяются на ртутном электроде, на котором строение двойного слоя и кинетика многих электродных процессов исследованы с количественной стороны. По-прежнему актуальна проблема разработки методов очистки исследуемых растворов от посторонних примесей и приготовления чистых электродных поверхностей. [c.391]

Действительно, из результатов гл. 1 непосредственно следует, что линии тока, ограничивающие систему внутренний диффузионный пограничный слой — внутренний диффузионный след, проходят на расстоянии порядка Ре 1/ от задней критической точки. В самой внутренней области задней критической точки изменение кон--центрации за счет диффузии будет порядка Ре / . Жидкая частица находится в области в течение времени порядка 1п 5 (в качестве масштаба времени, как и в 2, выбираем а 1] 8 — безразмерное расстояние, отсчитываемое от задней критической точки внутрь капли вдоль ее оси). Следовательно, за время пребывания частицы жидкости в области концентрация изменится на величину порядка 1п 5. Поэтому при переходе из области диффузионного пограничного слоя, где 8 = 0 (Ре / ), в область следа за пределами где 8 = 0 (1), изменение концентрации будет порядка Ре 1п Ре. Аналогичным будет и изменение концентрации при дальнейшем движении жидкой частицы в область передней критической точки. Эти изменения меньше, чем те, которые возникают при движении в следе (в О (Ре / /1п Ре) раз). На основании изложенного можно заключить, что концентрация во внутреннем следе будет постоянной с точностью до величины порядка Ре" / и совпадающей с концентрациями во внутренних областях задней и передней критических точек. [c.291]

Рассмотрим влияние миграции пластификатора на изменение Гд материала покрытия, т. е. оценим вклад, вносимый миграцией в общий процесс старения материала. Молекулы пластификатора в поверхностном слое материала, соприкасающегося с почвенной воздушно-влажностной средой, с течением времени переходят в газообразную фазу и улетучиваются. Далее, под влиянием образующегося градиента концентрации пластификатор перемещается из глубины материала к поверхности. При этом на скорость данного процесса влияет тип пластификатора и его сродство к материалу покрытия, но наибольшее влияние оказьшает диффузия. Представляло интерес рассмотреть кинетику данного процесса, исходя из диффузионного механизма переноса вещества и учитывая длительное время эксплуатации покрытия. [c.56]

Пока мы не определяем величину сог, выражающую химический источник. Прежде всего интересно определить среднее время, необходимое для того, чтобы инжектируемое вещество за счет конвективного и диффузионного переноса прошло через ламинарный пограничный слой, но в отсутствие горения. Затем, сравнивая изменение времени, плотности и температуры с изменением этих параметров, требующимся для протекания реакции, [c.111]

Для быстро диффундирующих примесей удобно экспериментально простое определение общей электропроводности образца двухзондо-вым методом. Чтобы эффект изменения электропроводности был заметен, объем диффузионного слоя должен быть сравним о объемом образца. Этим и определяется форма последнего —тонкая пластина в виде параллелепипеда (рис. 100) h i> d, L d, do d. Электропроводность определяют, как минимум, для трех состояний диффузии начального, через время т и в предельном насыщении. Если принять, что подвижность не зависит от концентрации примеси, то электропроводность [c.156]

Время достижения до концентрации насыщения составляют минуты. Столь быстрое достижение концентраций насыщения объясняется тем, что движущаяся струя разбивается на многочисленные капли и при падении на поверхность образует на ней брызги и волны. Все это резко увеличивает поверхность испарения. Характер кривой 2 свидетельствует о том, что изменение концентраций в паровоздушной среде почти в течение всего времени наполнения остается постоянным. В данном случае процесс испарения носит диффузионный характер с медленным формированием насыщенного слоя концентраций. Поэтому пока граница диффузионного насыщенного слоя не достигла горловины емкости, концентрация паров в выбрасываемой смеси сравнительно мала и, как правило, недостаточна для создания наружной пожаровзрывоопасной загазованности. С подходом верхней границы диффузионного слоя к горловине емкости мощность выброса резко возрастает и примерно при уровне взлива, равного 0,85 от высоты наполняемой цистерны, достигает своего максимального значения. Процесс максимального выброса паров составляет незначительный период наполнения, если учесть, что все емкости дополна не заполняются. Требования главы СНиП П-106-79 допускают устройство открытых сливных устройств только для нефтепродуктов с температурой вспышки выше 120 С и мазутов. Поэтому совершенно справедливо требование нормативных документов производить налив закрытой струей, т. е. под слой горючего. Это правило целесообразно выполнять при наполнении тары. Кроме того, следует подчеркнуть, что открытая струя интенсивно генерирует заряды статического электричества, а мелкораздробленные частицы жидкости могут иметь нижний концентрационный предел воспламенения примерно на порядок ниже, чем паровоздушные смеси. [c.23]

Если за время сИ через диффузионный слой пройдет йт ве-ихества, то изменение концентрации в растворе (в объеме V л) будет равно [c.112]

В то время как в объеме электролита омическое сопротивление не зависит от плотности тока, электролитическое сопротивление Нерстовского диффузионного слоя (см. 60) от плотности тока зависит, так как при протекании тока концентрации в этом слое изменяются. Поэтому падение потенциала в диффузионном слое толщиной б следует называть омической поляризацией. Как будет показано еще в 87, эта омическая поляризация Лом состоит из омического падения потенциала г]о , обусловленного локальными изменениями электропроводности х ( ) электролита, и из жидкостного диффузионного потенциала бд, вызванного падением концентрации в диффузионном слое. Обе части могут достигать значений, сравнимых с перенапряжением диффузии. [c.411]

При выводе уравнения осциллограммы им были приняты следующие основные допущения [Л. 77]. К электроду подводится напряжение, изменяющееся по линейнод1у закону. Поверхность электрода за время изменения напряжения остается неизменной. Электрохимические процессы протекают обратимо с образованием продуктов реакции, растворимых в материале электрода или растворе. Толщина диффузионного слоя, образующегося за время изменения напряжения, значительно меньше радиуса микроэлектрода. Решение системы уравнений линейной диффузии при указанных условиях, выполненное Рэндлсом графическим методом [c.96]

Следует подчеркнуть, что величина 8, а следовательно, предельный ток и концентрационная поляризация зависят от скорости перемешивания, т. е. имеют определенное значение лишь при определенной скорости движения электрода относительно раствора. Теоретически при отсутствии движения 8 и Д у плоского электрода становятся бесконечно большими. Практически в отсутствие искусственного перемешивания происходит так называемая естественная конвекция, зависящая от температурных и других сложных изменений в системе, мало воспроизводимая и неопределенная, а следовательно, создающая невоспроизводимое значение 8, и А . Саморазмешивание можно полностью устранить только при помощи специальных мер, например превращая раствор в гель добавлением желатины или агар-агара. В таком случае уравнение (13) совершенно неприменимо, так как при полном отсутствии перемешивания толщина диффузионного слоя у большого плоского электрода будет непрерывно расти во времени и предельный ток будет все время убывать. Поэтому измерять эти величины в отсутствие определенного перемешивания не имеет смысла. Прим. ред.) [c.597]

Феррицианиды. Пиккарди и Гьюиделли [125] исследовали НИП 10 М растворов Кз[Ре(СН)б] на платиновом микроэлектроде с обновляющимся диффузионным слоем [196]. Во время выдержки электрода (ts — 0,6 с) при Во = +0,080 В (нас. к. э.) происходило быстрое и эффективное промывание электрода. Поскольку при этом потенциале К4 [Ре ( N)e] окисляется до K3[Fe( N)6], то концентрация последнего у поверхности электрода к окончанию времени выдержки оказывалась практически такой же, как в объеме раствора. После окончания выдержки на электрод подавали импульс напряжения, линейно увеличивающийся со временем в течение 2,4 с. Затем потенциал возвращали к Ео. Изменение напряжения за период наложения всех импульсов описывалось единой кривой напряжение — время. Прибор измерял среднюю силу тока за время подачи импульса. Обратный, наклон графика зависимости 1д[(/пред —/)//пред] — составил 60 мВ, что свидетельствует об обратимости восстановления феррицианида. [c.157]

Условия диффузии для движущегося (вращающегося, а также и вибрирующего) электрода отличаются от условий рассмотренной выше диффузии к стационарному электроду. Главной особенностью этой диффузии является то, что жидкость около электрода непрерывно перемешивается и таким образом около приэлектродного слоя все время поддерживается высокая концентрация электрореагйрующего вещества. Если в случае стационарного электрода концентрационные изменения проникают в глубь раствора, то при работе с вращающимся электродом эти изменения, возникающие вследствие электролиза, имеют место только в очень тонком приэлектродном слое. Общая гидродинамическая картина в этом случае очень сложна, и поэтому влияние различных факторов на величину диффузионного тока может быть установлено с помощью теории конвективной диффузии, т. е. диффузии в движущейся жидкости. [c.119]

В настоящее время можно считать, что в процессе реакционной диффузии происходят фазовые превращения, как правило, в изотермических условиях при изменении концентрации взаимодействующих элементов. В первом приближении о фазовом составе диффузионных слоев можно судить, как это впервые показал Д. А. Прокошкин [66], по равновесным диаграммам состояния бинарных систем, если рассматривается диффузионное взаимодействие двух элементов. Естественно, что невозможно полное соответствие между изотермическим сечением диаграммы состояния и структурой диффузионного слоя, полученного при этой же температуре. Первопричиной указанного несоответствия является то, что диаграммы состояния характеризуют стабильное состояние и фазовое равновесие в системе, а диффузионное насыщение — метастабильный процесс, который в зависимости от условий его осуществления может в той или иной степени приближаться к равновесному. Известно также, что движущей силой диффузионных процессов является перепад концентраций или химических потенциалов в растущих фазах. Этим объясняется отсутствие двухфазных зон при диффузионном взаимодействии двух элементов, хотя на соответствующих диаграммах имеются двухфазные области, представляющие собой смеси фаз предельных концентраций. [c.58]

Достаточно интенсивное перемешивание вызывает также нарушение структуры сольватных оболочек [388], окружающих молекулы (ионы) кристаллизуемого вещества, что обусловливает большую скорость образования зародышей. Перемешивание раствора приводит к уменьшению среднего размера получаемых кристаллов, так как в силу указанных причин в этом случае создаются более благоприятные условия для образования новых зародышей и их роста [389—392], чем для роста уже имеющихся в растворе кристаллов. При этом необходимо иметь в виду, что изменение размера кристаллов может быть обусловлено и их дроблением за счет соударения друг с другом, с мешалкой, со стенками аппаратуры и соответственно появлением новых центров кристаллизации в виде осколков кристаллов и взвешенных частиц, образующихся вследствие диспергирования соударяющихся с кристаллами частей используемой аппаратуры [393—397]. Но в то же время при кристаллизации с перемешиванием получаемый продукт обычно оказывается более чистым [398—401], так как перемешивание способствует обновлению или разрушению диффузионного слоя, в котором концентрируются нримеси, на границе раздела кристалл—жидкость. Кроме того, при этом снижается степень агре-гированности твердой фазы, вследствие которой несколько соприкасающихся кристалликов могут срастаться с образованием включений маточного раствора, загрязняющих конечный продукт. [c.259]

Поскольку ЦВА проводят в стационарном неперемешиваемом растворе, перенос массы осуществляется исключительно посредством диффузии. Воспроизводимые результаты могут быть получены с использованием стационарных микроэлектродов при незначительной длительности эксперимента, что обеспечивает постоянство условий диффузии. Как следует из названия, в ЦВА применяется электрический импульс в координатах потенциал — время циклической или треугольной формы (рис. 1-5,а). Обычно это волна симметричной формы, т. е. в виде равнобедренного треугольника. Результирующий ток, протекающий через ячейку, регистрируется двухкоординатным самописцем или осциллоскопом как функция потенциала рабочего электрода. Скорость развертки изменяется обычно в диапазоне от 1мВ/сдо 1000 В/с, Она должна быть не менее 1 мВ/с, так как в этом случае трудно избежать конвективного перемешивания диффузионного слоя. При работе со скоростями развертки выше 0,2 В/с для регистрации кривых ток—потенциал необходимо использовать осциллоскоп, при меньших значениях скорости можно применять двухкоординатный самописец, быстро реагирующий на изменения потенциала. Как запаздывание реакции самописца, так и конвективное перемешивание диффузионного слоя приводят к тому, что для обратимой пары следует ожидать разделения пиков Ерз— рс), превышающего 57/и мВ [см. уравнение (1-33)]. [c.31]

В то время как для участка предельного тока характерно быст рое нарастание потока ионов Н и ОН , на третьем участке поляризационной кривой тейдепция к увеличению их переноса понижается. Это связано с изменением pH в диффузионных слоях и уменьшением концентрации этих ионов у соответствующих мембран. Закис-ление обессоленного диффузионного слоя у анионитовой мембраны и защелачивание у катионитовой уменьшают сопротивление этих слоев. Это приводит к меньшему падению напряжения при увеличении плотности тока на третьем участке поляризационной кривой. [c.97]

Наибольшим разнообразием факторов устойчивости и методов коагуляции отличаются дисперсные системы с жидкой дисперсионной средой. Для них характерны все ранее рассмотренные как термодинамические, так и кинетические факторы устойчивости, поскольку только в жидких средах наблюдается диссоциация электролитов, вызывающая образование двойных электрических слоев, и сольватация, при которой возможно резкое снил ение межфазного натяжения. В жидких средах можно наблюдать адсорбционное понижение поверхностной энергии до минимальных значений, компенсирующихся энтропийным расталкиванием. В результате этого становится возможным самопроизвольное диспергирование нли образование гетерогенных дисперсных систем, устойчивых практически неограниченное время. В жидких средах возможно изменение плотности фаз в широких пределах, что, например, позволяет значительно легче достигать термодинамической устойчивости по отношению к седиментации (седиментацион-по-диффузионное равновесие). Для дисперсных систем с л<идкой дисперсионной средой, безусловно, возможно регулирование и кинетических факторов устойчивости к коагуляции и седиментации (изменение вязкости среды). [c.342]

Образование переходного слоя в процессе прямого термического (и анодного) окисления кремния представлено на рис. 62, в. Переходный слой формируется не на исходной поверхности подложки, а под ней за счет диффузионно-химических процессов при этом граница раздела Si—SiOj продвигается в объем кристалла, в то время как при осаждении окисла из газовой фазы координата границы постоянна. Вследствие этого при термическом окислении формирование пограничного переходного слоя происходит в более стерильных условиях — во внутренних областях кристалла, а примеси, сорбированные исходной поверхностью подложки, кроме щелочных металлов, оттесняются в толщу оксида. Толщина переходного слоя между термическим окислом и подложкой значительно больше, чем при осаждении Si02 из газовой фазы. Поэтому различие коэффициентов термического расширения кремния и ЗЮг при прямом окислении не влияет на адгезию, поскольку термические напряжения постепенно гасятся в переходном слое. К тому же в пределах переходного слоя коэффициент линейного расширения непрерывно изменяется в сответствии с непрерывным изменением концентрации анионообразователя. [c.112]

Многие исследователи связывают повышение износостойкост с увеличением содержания в слоях карбидов с измененной структу рой дисперсность этих слоев приводит к их слабой травимости В то же время в узлах трения со смазкой это явление считают не благоприятным, так как оно приводит к интенсивному износу од ного из элементов трущейся пары. Образование карбидной фазь и изменение ее количества происходят диффузионным путем вслед ствие распада пересыщенного углеродом аустенита. Однако эт( может происходить и за счет выдавливания углерода из аустени [c.26]

В слое подокалины в этот период времени имеется зона внутреннего окисления, которая длительное время мало меняется по глубине и количеству включений. Изучение окисляемости показало, что образование наружной части окалины происходит за счет диффузии металлических ионов практически с постоянной скоростью (рис. 17). Внутренняя часть окалины, по данным микроанализа, в течение длительного времени (более 50 % от срока службы нагревателей) изменяется мало (фронт окисления медленно продвигается в глубь металла) и выполняет роль диффузионного барьера в начале каждого нового цикла нагрева. Тем не менее структура внутренней части окалины претерпевает изменения. Кремний постепенно расходуется за счет частичного осыпания с наружной частью оКалины. Об этом можно судить по обеднению крем-нйем границы металла с окалиной (рис. 29). Прослойка из двуокиси кремния лишь до какого-то времени (50 - 60 % от срока службы нагревателей) надежно предотвращает проникновение кислорода в металл, а затем состав внутренней части окалины начинает заметно меняться, вслецствие истощения матрицы кремнием наступает момент, когда во внутренней части окалины появляется закись никеля. [c.57]

Вольтамперометрия при постоянной силе тока описана Гир-стом и Жульяром [428], а также Делахеем [82], а ее аналитическое применение описано в работах [429, 377, 616]. Через погруженные в анализируемый раствор электроды, один из которых является поляризуемым, пропускают постоянный ток заданной величины и регистрируют изменение потенциала поляризуемого электрода во времени при помощи дополнительного обратимого электрода. Силу задаваемого тока выбирают больше, чем значение диффузионного тока, вследствие этого концентрация окисляющегося или восстанавливающегося вещества в приэлектродном слое меняется от начальной концентрации до нулевой за время, называемое переходным временем . Поскольку скорость электролиза задается постоянной, в начале и в конце переходного времени потенциал электрода претерпевает два скачка, которые могут быть зафиксированы, а переходное время измерено. [c.247]

Так как величину активной поверхности или соответственно коэффициент активной поверхности измерить непосредственно невозможно, было изучено влияние скорости пульсирующих потоков на действительный коэффициент массоотдачи, чтобы затем косвенным путем выявить изменение коэффициента активной поверхности. Для расчета действительного коэффициента массоотдачи при экстрагированин использовали модельный процесс диффузионного растворения, позволяющий получить критериальное уравнение массоотдачи для рассматриваемых условий. Для этого проводили исследования по растворению цилиндрических образцов сернокислого алюминия в слое свекловичной стружки на лабораторной установке. В слое стружки на различном расстоянии Ь от вибрирующей пластины на специальной подставке устанавливали образец и по измененню его массы за время опыта судили о коэффициенте массоотдачи Рс (коэффициент скорости растворения). [c.218]

Сравнение времени фaктичe кo o изменения концентраций с временем релаксации диффузионного пограничного слоя (время, в течение которого устанавливается стационарное распределение концентраций) показало [13], что диффузия в пограничном слое может рассматриваться как стационарный процесс. Экспериментальное исследование интенсивности массопередачи в системе жидкость — жидкость тоже подтверждает это положение [14]. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология