Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гюккеля

    Дальнейшее развитие теории Дебая и Гюккеля. [c.91]

    В этой области концентраций, одтако, с успехом может быть, использована формула Гюккеля. Сохранив основные положенпя второго приближения теории Дебая — Гюккеля — конечные размеры иоиов, пренебрежение всеми членами разложения в ряд, кроме члена первого порядка,—Гюккель учел изменение диэлектрической проницаемости, а именно ее уменьшение с ростом концентрации растворов. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей раствонтеля вокруг иона, в результате чего снижается их реакция иа эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность исходной посылки Гюккеля, данный им вывод уравнения для коэффициента активности встречает серьезные возражения, а само уравнение из-за его громоздкости оказывается неудобным ири ироведеиии расчетов. Его, однако, можно заменить иа более простое  [c.93]


    Форма ионной атмосферы во многом определяется характером распределения зарядов в гранулах и макроионах. Применение теории Дебая — Гюккеля к таким системам ограничивалось пока первым приближением, причем полученные результаты носят качественный характер. Подобное изложение данного вопроса представляется поэтому нецелесообразным, тем более что уравнения, оп сывающие поведение коллоидов и полиэлектролитов, при их ог-ниченной применимости, весьма слолсны и неудобны для проведения расчетов. [c.100]

    Распределение ионов вокруг любого центрального иона подчиняется классической статистике Максвелла — Больцмана. Физически неясно, насколько классическая статистика может быть приложима к совокупности иоиов. Фактически в теории Дебая — Гюккеля используется распределение гпк го типа, отличное от Больц-мановского. В ией иосле разложения показательной функции в ряд отбрасываются все члены разложения, кроме первого (для несимметричных электролитов) или кроме первых двух (для симметричных электролитов). Эта функция растределения может быть записана как [c.89]

    Дебай и Гюккель приняли основную идею Гхоша о кристалло-подобиом распределенпи ионов в растворе. Однако в растворах попы в результате теплового движения располагаются вокруг любого иона, выбранного в качестве центрального, в виде сферы. Так как в растворе преобладает поступательное движение (а не колебательное, как в крпсталла.х), ноны, входящие в состав сферы, окружающей центральный ион, непрерывно обмениваются местами с другими ионами. Такая статистическая сфера называется ионной атмосферой. Все ионы раствора равноценны, каждый нз них окружен ионной ат.мосферой, и в то же время каждый центральный иоп входит в состав ионной ат1 шс( зеры какого-либо другого иона (рпс. 3.2). Существование ионных атмосфер и есть тот характерный признак, который, по Дебаю и Гюккелю, отличает реальные растворы электролитов от идеальных. [c.83]

    Возникновение электрохимии как науки связано с именами Гальвани, Вольта и Петрова, которые на рубеже XVHI и XIX веков открыли и исследовали электрохимические (гальванические) элементы. Деви и Фарадей в первые десятилетия XIX века изучали электролиз. Быстрое развитие электрохимии в конце XIX века связано с появлением теории электролитической диссоциации Аррениуса (1887) и с работами Нернста по термодинамике электродных процессов. Теория Аррениуса развита Дебаем и Гюккелем (1923), которые разработали электростатическую теорию. [c.384]

    Чапманом. Такое предпо-ложенне было сделано Штерном (1924) в его адсорбционной теории двойного электрического слоя. Штерн полагал, что определенная часть ионов удерживается вблизи поверхностн раздела металл — электролит, образуя ге./1ьмгольцевскую пли конденсированную обкладку двойного слоя с толщиной, отвечающей среднему радиусу попов электролита. Здесь Штерн следовал принципам, заложенным во втором приближении теории Дебая и Гюккеля. Таким образом, успехи теории растворов в свою очередь содействовали развитию теории двойного электрического слоя иа границе электрол — электролит. Остальные иопы, входящие в состав двойного слоя внутри гел ьм гол ьцеп с ко й обкладки, по ис удерживаемые жестко на поверхности раздета, распределяются диффузно с постепенно убывающей плотностью заряда. Для диффузной части двойного слоя Штерн, так же как и Гуи, пренебрег собственными размерами нонов. Кроме того, Штерн высказал мысль, что в плотной части двойного слоя ионы удерживаются за счет не только [c.267]


    Лучшее согласие с опытом удалось получить Ла Меру и его сотрудникам (1928). Сохраняя допущения, сделанные Дебаем п Гюккелем в их втором приближении, они дали более точное математическое решение основного диооферснциального уравнепня. Они показали, что если учитывать не два, а большее число членов разложения п ряд показательной функции ехр — . то уравнение [c.92]

    Статистическая теория электролитов (теории Дебая и Гюккеля). Потенциал ионной атмосферы [c.403]

    Современная теория растворов электролитов, основные положения которой были сформулированы в 1923 г. Дебаем и Гюккелем, возникла как попытка усовершенствовать теорию Гхоша. [c.83]

    Теория Дебая и Гюккеля [c.83]

    Как видно из электростатической теории электролитов, зависимость lgY от корня квадратного из ионной силы является линейной. Это было подтверждено многочисленными экспериментальными исследованиями электролитов с очень малыми концентрациями. Из всего сказанного следует, что уравнение (XVI, 48) справедливо лишь для сильно разбавленных растворов, так как при выводе уравнения для потенциала ионной атмосферы были сделаны некоторые существенные математические упрощения и физические предположения. Уравнение (XVI, 48) называется предельным уравнением Дебая—Гюккеля для Коэффициент А зависит от температуры (непосредственно и через диэлектрическую проницаемость О). Проверка [c.413]

    В уравнение Пуассона входят дне неизвестные величины р и г) . Для их определения необходимо иметь второе уравнение, связывающее обе эти переменные. Дебай и Гюккель получили нул<иое уравнение следующим образом. [c.84]

    Величину удельного поверхностного заряда со стороны раствора находят так же, как плотность заряда ионной атмосферы при вычислении коэффициента активности ионов по первому приближению теории Дебая и Гюккеля. В обоих случаях отправными уравнениями служат уравнения Больцмана и Пуассона. При определении достаточно использовать лишь одну координату — расстояние от поверхности электрода в глубь раствора. Уравиение Пуассона (3.30) в этом частном случае упрощается до [c.264]

    Подобно то.му как это было сделано во втором приближсиип теории Дебая и Гюккеля при рассмотрении равновесия в раствора.ч электролнтов, можно было бы попытаться учесть влияние конечных размеров ионов и ввести параметр а в уравнения для электропроводности. Так, Пите (1953), следуя Ла Меру, учел не только размеры иоиов, ио и дополнительные члены разложения в ряд показательной функции (ем. раздел 3.3.3), а Робинсон и Стокс (1955) учли изменение вязкости раствора с концентрацией. [c.124]

    Число иоиов в электролите можно определить из аналитической коицентрацни электролита, так как ои считается полностью диссоциировапным (а=1). Теорию Д< бая и Гюккеля поэтому иногда называют теорией полной диссоциации. Однако ее можно применять и в тех случаях, когда а . Действительно, определив нз гштенсивностн светопоглощения степень дпссоцпац[1н раствора слабого электролита, можно найти истинную коицеитрацию его ионов, а затем по уравнению (3.57) н сред игй коэффициент активности. [c.89]

    Модель раствора электролита по Дебаю и Гюккелю. [c.83]

    Рпс. 3.2. Модель ионной атмос-феры по Дебаю и Гюккелю где V оператор Лапласа  [c.84]

    Для определения константы интегрирования А в первом приближении теории Дебая — Гюккеля предполагается, что ионы мо- [c.86]

    Сопоставление теории Дебая — Гюккеля с опытом. [c.89]

    В дальнейшем выяснилось, что ассоциации могут подвергаться также одноименно заряженные Hotibi, обладающие большими р ззмерами и малыми зарядами, как, папример, ионы органических красителей, пикраты, перхлораты и др. Очевидно, что в этом случае за ассоциацию ответственны не кулоновские, а близкодействующие, в частности дисперсионные, силы. Эти силы не учитываются теорией Дебая — Гюккеля, и ее приложимость к таким — переходным к коллоидным—системам должна быть весьма ограниченной, что подтверждается опытными данными. [c.98]

    Дебай п Гюккель вывели формулы для Я) и %2, в которые входит одна эмпирическая константа. Их расчеты были улучшены в дальнейшем Онзагером. Он учел, что движение ионов ие совершается по прямой и что ионная атмосфера представляет собой статистическое образование. Уравнение Онзагера имеет следующий вид  [c.123]

    Как ул< е отмечалось, в первом лриближении теории Дебая — Гюккеля предполагается, что энергия межионного взаимодействия [c.87]

    Таким образом, все доиущеним Дебая и Гюккеля приводят к тому, что их теория может быть применима только к разбавленным растворам электролитов с ионамь низкой валентности. Уравнения (3.51) — (3.57) соответствуют этому предельному случаю и выражают так называемый предельный закон Дебая и Гюккеля илн первое приближение теории Дебая — Гюккеля. [c.90]

    Теория Дебая — Гюккеля позволяет получить такое ке уравнепие для коэффициента активности, какое было эмпирически найдено Д.1Я разбанлеиных растворов электролитов. Теория, следовательно, находится в качественном согласуй с опытом. При разработке это11 теор1П1 было сделано несколько допущений, которые следу-ут рассмотреть, прежде чем перейти к ее количественному сопоставлению с опытом. [c.89]

    Для проведения расчета можно использовать модель раствора, предложенную Дебаем и Гюккелем, согласно которой каждый ион окружен ионной атмосферой со знаком заряда, противоположным заряду центрального иона. Так как сильные электролиты диссоциированы полностью (а = 1), то все изменения молярной электропроводности с концентрацией обусловлены изменением энергии взаимодействия. Тогда в бесконечно разбавленном растворе, где ионы настолько удалены друг от друга, что силы взаимодействия между ними уже не могут проявляться, ионная атмосфера не образуется, и раствор электролита ведет себя подобно идеальной газовой сн-сгсмс, В этих условиях молярная электропроводность электролита будет наибольшей и равной .  [c.121]


    Некоторое представление о прим(Л1им( стп предельного закона Дебая — Гюккеля и ряда других уравнений для расчета коэффициентов активности дает табл. 3.9. Очевидно, что уравнение (3.80) и особенно (3.81) можно использовать для расчета средних коэффициентов с ошибкой менее 1 7с, вплоть до иной силы, рав-но11 0,1. [c.99]

    В теории Дебая — Гюккеля специально не оговаривается природа заряженных частиц. Их теория поэтому в принципе может быть иримеиепа к любым системам, в которых имеются подвижные заряженные частицы п в которых возможно образованпе ионных атмосфер. К числу подобных систем относятся коллоиды и полиэлектролиты. Общим для пнх я1зляется присутствие двух сортов частиц, резко различающихся по своим размерам и зарядам. [c.99]

    В процессе развития теории Дебая—Гюккеля и последовательного отказа от принятых допущении улучшается сходимость с опытом н расширяется область ее применимости. Нетрудно заметить, одиако, что это достигается ценой превраигения теоретических уравнений в иолуэмиирнческие. Действительно, предельный закон Де- [c.93]

    Возможность образования различных ассоциатов совершенно не укладывается в рамки теории Дебая — Гюккеля, согласно которой единственным результатом электростатического взаимодействия является возникновение ионной атмосферы. Невозможность, по крайней мере в настояш,ее время, построения теории, адекватно отражающей природу растворов электролитов, привела, как уже отмечалось, к использованию эмпирических и иолуэмиирических уравиений. К наиболее часто применяемым уравнениям подобного рода относятся формулы Гюнтельберга [c.99]

    Применительно к сильным электролитам эффект Вина можно объяснить на основе теории электропроводности Дебая — Онзаге-ра. Согласно представлениям Де(5ая и Гюккеля в растворе каждый ион окружен НОННОЙ атмосферой с радиусом 1/А,. Пока скорость его движения мала (по сравнению со скоростью разрушения и образования ионной атмосферы), тормозящие эффекты, связанные с ионной атмосферой, сохраняются и электропроводность ири данной концентрации равна [c.126]

    Коэффициенты активности можно либо аимствовать из опыта, либо представить в виде функции ионной силы. Так, для достаточно разбавленных растворов, где оправдывается предельный закон Де( ая — Гюккеля, [c.101]

    Что касается первичного солевого эффекта, то его можно объяснить лищь на основании теории сильных электролитов Дебая — Гюккеля (см. гл. XVI, 5). Введение соли, не содержащей общих ионов с компонентами смеси, изменяет ионную силу (см. гл. XVIII, 17) раствора, вследствие чего изменяются степени диссоциации веществ и концентрации катализирующих реакцию частиц. [c.290]

    Такое расхождение связано с тем, что теория Гуи — Чап-мапа не учитывает собственного объема ионов, которые отождествляются с материальными точками, обладающими только зарядами. В результате этого ничто не препятствует ионам в принятой модели подходить сколь угодно близко к поверхности металла. Расположенная в растворе часть двойного слоя может оказаться локализованной, несмотря на свою диффузность, в очень тонком слое, значительно меньшем радиуса иона. В этом легко убедиться, если, подобно тому как это делалось в теории Дебая — Гюккеля, ввести характеристическую длину /д, определяющую толщину плоского конденсатора, эквивалентного по емкости диффузионному двойному слою. Характеристическую длину можно найти, приравняв правые части уравнений (12.4) и (12.7)  [c.266]


Смотреть страницы где упоминается термин Гюккеля: [c.84]    [c.85]    [c.91]    [c.92]    [c.93]    [c.93]    [c.94]    [c.94]    [c.95]    [c.96]    [c.123]    [c.124]    [c.146]    [c.264]    [c.414]   
Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.203 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.67 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.67 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.92 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.325 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.390 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Активности в умеренно разбавленных растворах электролитов Активности электролитов в концентрированных растворах Дальнейшее развитие теории Дебая—Гюккеля

Активность расчет по теории Дебая Гюккеля

Вычисление коэффициента активности соляной кислоты в водном растворе с помощью обобщенной теории Дебая и Гюккеля

Гюккель теория электролитов

Гюккель, уравнение

Гюккеля формула

Гюккеля электролитической диссоциаци

Дальнейшее развитие теории Дебая и Гюккеля

Дебай-Гюккеля окисления и восстановления

Дебай-Гюккеля растворения сульфидов в кислота

Дебай-Гюккеля электролитической диссоциации

Дебая Гюккеля закона действия масс

Дебая Гюккеля идеального ассоциированного

Дебая Гюккеля изобары реакции

Дебая Гюккеля изотермы реакции

Дебая Гюккеля модель раствор

Дебая Гюккеля нормальных ошибок

Дебая Гюккеля осаждения

Дебая Гюккеля предельное

Дебая Гюккеля предельное для коэффициента активности

Дебая Гюккеля предельное закон Больцмана

Дебая Гюккеля предельный зако

Дебая Гюккеля распределения

Дебая Гюккеля раствора

Дебая Гюккеля решеточная

Дебая Гюккеля статистическая Макмиллана

Дебая Гюккеля теория I приближение

Дебая Гюккеля теория межионного притяжения

Дебая Гюккеля теория параметры

Дебая Гюккеля уравнение Вант-Гоффа

Дебая Гюккеля уравнение Декан, гидрокрекинг

Дебая и Гюккеля замедленного разряда

Дебая и Гюккеля зонная

Дебая и Гюккеля ионов

Дебая и Гюккеля катализа

Дебая и Гюккеля квантово-механическая ковалентной связи

Дебая и Гюккеля кинетическая газов

Дебая и Гюккеля кислот и оснований

Дебая и Гюккеля коагуляции

Дебая и Гюккеля кристаллического поля

Дебая и Гюккеля межмолекулярного взаимодействия

Дебая и Гюккеля мультиплетная

Дебая и Гюккеля пачечного строения полимеров

Дебая и Гюккеля перенасыщения

Дебая и Гюккеля поверхностных соединений

Дебая и Гюккеля поля лигандов

Дебая и Гюккеля работа

Дебая и Гюккеля работа перехода Sr Sm точки

Дебая и Гюккеля работа перехода формула для коэфициента активности

Дебая и Гюккеля симметрии кристаллов

Дебая и Гюккеля теория

Дебая и Гюккеля теория сильных

Дебая и Гюккеля теория сильных электролитов

Дебая и Гюккеля электронно-химическая

Дебая—Гюккеля

Дебая—Гюккеля изменения концентрации хемосорбента

Дебая—Гюккеля теория межионного

Дебая—Гюккеля теория, применение

Закон Дебая—Гюккеля

Качественная проверка уравнений Дебая—Гюккеля

Количественная проверка предельного уравнения Дебая—Гюккеля

Коэффициенты активности валентных электролитов, теория Дебая—Гюккеля

Модель раствора электролита по Дебаю и Гюккелю

Общий обзор коэффициентов активности 1,1-электролитов в связи с теорией Дебая и Гюккеля

Осмотический коэффициент к теория Дебая Гюккеля

Постоянные Дебая и Гюккеля для водных

Постоянные Дебая и Гюккеля для водных растворов, таблица

Пре- ) дельный закон Дебая—Гюккеля

Предельный закон Дебая и Гюккеля

Применение теории Дебая и Гюккеля к слабым электролитам Электрохимия Термодинамика гальванического элемента

Применение теории Дебая—Гюккеля к слабым электролитам

Проверка уравнения Дебая—Гюккеля—Онзагера

Распределение ионов в растворе электролита и потенциал ионной атмосфе. 3. Теория Дебая — Гюккеля и коэффициенты активности

Растворимость и теория Дебая Гюккеля

Сименс компенсатор упру бая и Гюккеля

Сопоставление теории Дебая и Гюккеля с опытом

Статистическая теория электролитов (теория Дебая и Гюккеля). Потенциал ионной атмосферы

Теорема Дебая и Гюккеля

Теория Дебая и Гюккеля ионно-хромофорная

Теория Дебая и Гюккеля протолитическая

Теория Дебая — Гюккеля и коэффициенты активности

Теория Дебая-Гюккеля-Онзагера

Теория ассоциации Гюккеля

Теория осмотическая гальванического Дебая и Гюккеля

Уравнение Дебая и Гюккеля, члены высших порядков, таблица

Уравнение Дебая— Гюккеля—Бренстеда

Уравнение Дебая—Гюккеля

Уравнение Дебая—Гюккеля з для более концентрированных растворов

Формула Дебая и Гюккеля

Электролиты, активность теория Дебая и Гюккеля

приближение характеристическая Дебая Гюккеля длина

также Дебая Гюккеля таблица значений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте