Шмидта спиртами

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

Углеводы широко распространены в животном и растительном мире и составляют до 80% общей сухой массы растений. Углеводы являются одними из главных пищевых продуктов и служат основным сырьем для производства ряда веществ, в том числе и пищевого этилового спирта. Название углеводы этим веществам предложил дать в 1844 году К.Шмидт, так как состав известных на то время углеводов мог быть выражен формулой Ст(Н20)п, где С — символ атома углерода, Н2О — молекулы воды (ш, п [c.31]

Взаимные окислительно-восстановительные превращения альдегидов я спиртов известны давно. Еще в 20-х годах Меервейн и Шмидт показали, что этот процесс идет не только в присутствии алкоголятов алюминия, но и в присутствии других катализаторов, в частности металлов. В общирной литературе по реакции Меервейна—Пондорфа есть указания, что восстановление альдегидов спиртами может идти также в отсутствие катализаторов, но в более жестких условиях. [c.215]

Смешанные алкоголяты магния получили распространение в качестве катализаторов, в особенности в тех случаях, когда другие алкоголяты либо оказываются недостаточно активными, либо не позволяют остановиться на промежуточной стадии реакции. Так, Меервейн и Шмидт [3] применяли эти алкоголяты для восстановления альдегидов и кетонов за счет окисляемых при этом спиртов. [c.237]

ТЫХ бутилового и изопропилового спиртов. Подробности этого метода описаны у Шмидта [569] (стр. 142—146, ср. 506). [c.356]

Несмотря на широкое применение восстановления сложных эфиров над катализаторами под давлением, О. Шмидт [81] рекомендует проводить такие реакции и при нормальном давлении—при условии высокоактивных катализаторов, получение которых описано у К. Вейганда [89]. Таким путем, например, из этилолеата образуется 80—90% октадецено-вого (олеилового) спирта. [c.403]

Под названием реакция Шмидта объединяются три реакции, включающие присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам й олефинам [230]. Самая типичная из них — реакция с карбоновыми кислотами — представлена на схеме выше [231]. Универсальным катализатором является серная кислота, используются также кислоты Льюиса. Хорошие результаты получаются в том случае, когда К — алифатическая группа, особенно с длинной цепью. Если К = арил, выходы продукта могут быть любыми, причем для стерически затрудненных соединений типа мезитойной кислоты они наиболее высоки. Преимущество этого [c.159]

Трикетоэфир XII восстанавливают через трис-этилентиокеталь. Шмидт разработал (1957—1958) новый способ получения 2-(циклопен-тилметил)-фурана X. Конденсацией фурфурола с циклопентадиеном в метиловом спирте в присутствии каталитических количеств диметиламина был получен 6-(фурил-2 )-фульвен XIV, карминово-красное вещество с т. пл. около 40°С, которое было восстановлено алюмогидридом лития до 2-(циклопентилметил)-фурана X [c.604]

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж-1- Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматриваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 реакция Перкина, гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Г.1 и реакция Кневенагеля, гл. 14 Сложные эфиры , разд. [c.164]

Скополамин выделен Э. Шмидтом в 1888 г. из корней S opolia atropoides. Получают главным образом пз бензольных маточников после выделения атропина, последние обрабатывают разбавленной соляной или уксусной кислотами кислые растворы нейтрализуют поташем и извлекают алкалоид хлороформом, эфиром или их смесью. После отгонки растворителя остаток растворяют в спирте и прибавляют эквивалентное количество бромистоводородной кислоты выделившуюся соль перекристаллизовывают из спирта. Строение скополамина (I) вытекает из его свойств при щелочном гидролизе с помощью едкого калп или баритовой воды он распадается на троповую кислоту (II) и аминоспирт — скополин (III) [c.430]

Перегруппировка Шмидта происходит во время присоединения азотистоводородной кислоты к карбоновьгм кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам и олефииам. [c.2062]

В 1925 г. Верлей [t] и Меервейн и Шмидт [2] независимо друг от друга открыли, что альдегиды можно восста-навлипать в первичные спирты действием этилата алюминия в присутствии этилового спирта. Восстановлснис аль легида происходит за счет окислсния эквивалентного количества этилового спирта в уксусный альдегид. [c.194]

Реакции Курциуса и Шмидта можно проводить с реагентами и растворителями, совершенно не содержащими гидроксильных групп в случае реакции Щмидта для этой цели в качестве катализатора пользуются хлорным оловом вместо обычно применяющейся серной кислоты. Все три реакции необходимо вести при полном отсутствии влаги, но только при реакциях Курциуса и Гофмана можно применять в качестве растворителя абсолютный спирт. Так как реакция Курциуса успешно протекает в среде от нейтральной до сильно кислой, то, пользуясь ею, мож1Ю расщеплять соединения, не подвергая их действию крепких кислот или щелочей. При проведении -реакции Гофмана трудно избежать некоторого соприкосновения с крепкой щелочью, а при реакции Шмидта все пригодные катализаторы являются сильными кислотами (в том смысле, в каком этот термин понимается по теории Льюиса) и действуют каталитически в отношении многих других реакций. [c.344]

Было найдено, что циклоалкил- и диалкилкетоны претерпевают реакцию Шмидта даже в таких основных растворителях, как вода, спирты и эфиры. Однако в случае менее основных типов карбонильных соединений применение этих растворителей в значительной степени или даже полностью тормозит реакцию. Катализаторы, являющиеся достаточно сильными кислотами в случае более основных карбонильных соединений, могу1 -быть неэффективными с менее основными карбонильными соединениями. Так, было найдено, что триклор- [c.455]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Эксперименты по свободно-конвективному теплообмену поверхности шара и жидкости, заполняющей его, были проделаны Е. Шмидтом [Л. 215]. Поглощая тепло, средняя температура жидкости будет повышаться со времением, так что весь процесс является нестационарным. Однако он может рассматриваться как квазистационарный до тех пор, пока речь идет о пограничном слое на новсрхностн и коэффициенте теплообмена. В качестве жидкостей применялись спирт, гликоль и вода. Был охвачен диапазон значений произведения Gr Pr от 3-10 до 5-10 . Результаты были сведены к следующему соотношению [c.400]

В работе авторов синтеза имеются указания относительно превращения кислоты по реакции Шмидта в солянокислый С -октандиамин-1,8 (выход 90,3%), который анализируют в виде С -Ы, Ы -октаметилен-бис-(бензамида) с т. пл. 172—173° (из метилового спирта). Свободное основание окисляют перманганатом в пробковую-С кислоту т. пл. 140,5—141,5° Эту кислоту по другой реакции Шмидта разлагают до С -1,6-гександиамина, затем до адипиновой-С кислоты и янтарной-С " кислоты при повторении вышеуказанных реакций. [c.619]

Дигидрокарбазол. Шмидт и Шэлл [50] описали получение 1,4-дигидро-карбазола восстановлением карбазола натрием в кипяшем амиловом спирте. Барклай, Кэмпбел и Гау показали, что вещество, синтезированное Шмидтом, представляет собой смесь карбазола (содержащую более 50% его) с одним или несколькими неизвестными соединениями [51]. [c.239]

Шмидта, в случае трихлоруксусной кислоты выход составлял 55%, тогда/ как с серной кислотой он достигал 99% с соляной или бромистоводороднбй кислотой в диоксане, уксусной кислоте или спирте фенантридон вообще не образовывался. [c.460]

Еще в 1923—1925 гг. Лахман [12] и Меервейн и Шмидт [13] обратили внимание на аналогию поведения ароматических альдегидов, диспропор-ционирующихся в щелочной среде, и некоторых ароматических спиртов, способных при нагревании превращаться в углеводороды и карбонильные соединения по схеме [c.118]

Недей [731 полагает, что некоторые из этих смол, нанример фенонласты, аминопласты и глифталевые смолы, обладают фунгицидным действием. Майер и Шмидт [66] установили, что фенопласты устойчивы лишь в некоторой степени. Однако, за некоторыми исключениями (силиконовые, эпоксидные смолы, модифицированные фенольными или мочевино-формальдегидными смолами, и некоторые виды мочевино-формальдегидных и меламино-формальдегидных смол, которые сами дают упругую и гибкую пленку), смолы этой группы должны быть модифицированы высыхающими маслами или жирными кислотами таких масел. Необходимо это для того, чтобы образовать жирные лаки, сохнущие на воздухе (окисление), или эмали горячей сушки, отверждающиеся в печи. В этом случае наличие масла уменьшает устойчивость пленки к воздействию грибов. Масло представляет собой легко поглощаемый питательный материал, кроме того, уменьшает твердость пленки и удлиняет срок ее высыхания. Устойчивость таких модифицированных смол всегда намного выше, чем у красок на льняном масле, так как пленки их высыхают значительно быстрее, более тверды и непроницаемы. Модифицированные глифталевые или алкидные смолы, являющиеся смешанными сложными эфирами жирных кислот с двумя двойными связями (линолевой) и многоосновных (фталевой) с высшими спиртами (главным образом, глицерином), не полностью устойчивы. Объясняется это тем, что различные жирные кислоты, служащие для модифицирования, неустойчивы к грибам (кислоты льняного, соевого, подсолнечного, [c.151]

П. Бриджмен [25, 26] методом коаксиальных цилиндров определил значения коэффициентов теплопроводности 15 жидкостей (спирты, эфир, вода, керосин к др.) на изотермах 30 и 75°С и давлениях до 1200 МПа. Этим методом воспользовались также Е. Шмидт и В. Зельшопп [27] при исследовании теплопроводности жидкостей. [c.15]

Для реакции с большой тенденцией к отщеплению X, который очень беден энергией (например, азот в реакции Шмидта и прежде всего в реакции Тиффно), скорость обратной реакции A 2 мала. Тогда общая скорость реакции соответствует уравнению (8.246) и практически уже не зависит от мигрирующего остатка. Если, наоборот, константа скорости отщепления к сравнима с константой скорости обратной реакции 2, как в случае дегидратации третичного спирта (сравните легкость, с которой третичные спирты образуются прп гидратации олефинов, стр. 374), то имеет место [c.502]

Шмидта перегруппировка а-нитрогядразиды 4, 283 этерификация спирты 3, 440 Натрия нитрит — алюминия сульфат — спирт [c.461]

Наконец, в качестве третьего метода получения спиртов следует указать на каталитическое восстановление карбоновых кислот и их эфиров. Этот метод в последнее время приобрел особое значение в химической промышленности и во многих случаях вытеснил классическую реакцию восстановления сложных эфиров с помощью натрия и спирта по Буво-Блану [59] . Как показали Христиансен [60], Шмидт [61], Шраут, Шенк и Штикдорн [62], г также Норманн [63], слол ные эфиры, особенно эфиры высших карбоновых кислот, могут быть восстановлены до соответствую-ш,их спиртов водородом в присутствии катализаторов при высокой температуре как при нормальном, так и при повышенном давлении. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология