спектры борогидридом натрия

В ЯМР-спектр борогидрида натрия в водном растворе состоит из квинтета с относительной интенсивностью 1 4 6 4 1, что указывает на эквивалент-ность всех протонов и симметричную структуру иона ВН4 [23]. Константа взаимодействия равна 82 гц [24, 25], химический сдвиг равен +61 м. д. относительно метилбората. Химический сдвиг борогидрида лития в эфирном растворе составляет 57 м. д. относительно метилбората, константа взаимодействия равна 75 гц [24]. [c.229]

Для определения отдельных функциональных групп в лигнине применяют дифференциальные УФ-спектры (Де-спектры), получаемые вычитанием из спектра обработанного лигнина спектра исходного лигнина, т.е. вычитают значения коэффициентов поглощения (е) при соответствующих длинах волн [40]. При определении фенольных гидроксильных групп используют Де-спектры ионизации, снимаемые после обработки препарата лигнина щелочью (см. рис. 12.1, б). Сопряженные карбонильные группы определяют после восстановления лигнина борогидридом натрия, а двойные связи в пропановой цепи - после гидрирования. При ионизации фенольных гидроксилов основные максимумы при 205 и 280 нм смещаются в сторону более длинных волн (бато-хромный сдвиг). При восстановлении и гидрировании лигнина поглощение, обусловленное наличием сопряженных карбонильных групп и двойных связей, уменьшается. [c.415]

Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например [c.104]

Нефосфорилированные аналоги кофермента не связываются апоферментом, в то время как сильно связывающиеся фосфонат-ные аналоги каталитически неактивны. Особо важной является альдегидная группа. Первоначально она участвует в образовании имина с е-аминогруппой остатка лизина. УФ-спектр комплекса типичен для основания Шиффа восстановление комплекса борогидридом натрия приводит к необратимой модификации лизинового остатка. Фенольная гидроксильная группа, по-видимому, не принимает участия в связывании, так как соответствующий метиловый афир связывается хорошо, хотя образующийся в результате холофермент и неактивен. И, наконец, мётильная группа не участвует в связывании комплекс апофермента с 2-норпиридоксальфосфа-том активнее комплекса с обычным коферментом. [c.638]

Наличие сложноэфирных групп было показано также инфракрасным спектром, который давал полосы при 1694 и 1658 см . После восстановления борогидридом натрия, полоса при 1658 слг устранялась, что указывало на восстановление альдегидной или кетонной карбонильной группы. После омыления полоса при 1694 см исчезала, что указывало на отщепление сложноэфирных карбонильных групп. [c.237]

Оказалось, что кривые тиолигнина и его сульфированных и восстановленных борогидридом натрия производных были вполне единообразны, с широким максимумом около 280 тц и весьма высоким коэффициентом погашения. Спектры тиолигнп-нов, восстановленных никелем Ренея, приближались к спектрам растворимого природного и диоксанлигнинов. [c.252]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

При изучении тетрагидробората калия методом дифракции нейтронов установлено, что он содержит тетраэдрические ионы тетрагидробората с длиной связи В—Н 0,126 нм [40]. Из параметров низкотемпературных Н-ЯМР-спектров тетрагидроборатов натрия, калия и рубидия вычислено, что анионы имеют длину связи В—Н около 0,1255 0,002 нм и представляют собой симметричнее тетраэдры [41]. Данные рентгеноструктурного анализа борогидрида, лития указывают на тетраэдрическое расположение водорФйШых атомов вокруг атома бора, а каждый атом лития окружен четырьмя атомами водорода в форме неправильного тетраэдра [11]. Каждый из этих четырех водородных атомов связан с отдельной гидроборатной группой. Соль не изоморфна другим литиевым солям, содержащим большие анионы, что предполагает существование сильного взаимодействия между атомами лития и водорода. [c.246]

Исследованы ИК-спектры борогидридов лития и натрия в большом числе растворителей [42]. В эфирном растворе борогидрида лития имеет место сильное взаимодействие между литием и тетрагидроборатом через гидрИдные мостики. Во всех других случаях наблюдались более слабые катион-анионные взаимодействия водородная связь между анионом тетрагидробората и водой не существует. Кондуктометрические и эбулиоскопические исследования тетрагидроалюминатов и тетрагидроборатов показали [43], что степень ассоциации литиевых солей в эфире очень близка. Предполагается, что в случае тетрагидробората лития в эфире ионы находятся в состоянии близкой ассоциации , в то время как та же соль в ТГФ образует контактные ионные пары. Триметокси-гйдроборат лития очень сильно ассоциирован в ТГФ. При кон- [c.246]

Относительно роли карбонильной группы флавоноидов в проявлении вкусовых воздействий известно довольно мало. Из табл. 1 видно, что образование оксима (= N — ОН) по карбонильной группе в неогесперидине не уничтожает горького вкуса. Резонансные эффекты во флаванонах и их оксимах одинаковы. Об этом можно судить, например, по сходству их спектров поглощения. Указанные эффекты служат важным фактором в проявлении вкуса. В соответствии с этим предварительные опыты показывают, что при восстановлении карбонильной группы до гидроксильной с помощью борогидрида натрия горький вкус, по-видимому, исчезает, хотя этот результат еще требует подтверждения. [c.430]

В 1 ЯМР-спектр получающегося соединения состоит из двух квадруплетов равной интенсивности, что согласуется со структурой аниона [НзВСЫВНд] . Гидролитическая устойчивость соли сравнима с таковой у борогидрида натрия. В эфирной суспензии цианистый аммоний поглощает диборан при —80° с образованием растворимой соли ЫН4НзВСНВНз, которая при 0° с выделением водорода превращается в соединение ЫНд-ВаНбСМ. [c.46]

В ЯМР-спектр диаммиаката диборана [29] характерен для вещества с группировками BHg и ВН4. Он состоит из триплета с интенсивностью 1 2 1 и квинтета с интенсивностью 1 4 6 4 1. Триплет находится в области (б = + 14,6 м. д.), свойственной координационно связанному атому бора (для HgB-NH (СНз)а б = 4- 15,1 м. д.), константа взаимодействия (J = 120 гц) характерна для бора, соединенного с двумя атомами водорода (для ВН -груп-пы в тетраборане J = 123гц). Химический сдвиг квинтета близок к сдвигу боро-гидридной группы, наблюдаемому в водном растворе борогидрида натрия. [c.53]

Колебательные спектры борогидридов щелочных металлов, аммония и бис-(аммин)борония, а также различных изотопных модификаций иона ВН4(В Ш4, В В , В 04) исследованы в ряде работ [13—21]. В ИК-спектре борогидридов лития и натрия имеется поглощение в области 2300 см , отвечающее валентным колебаниям В—Н-связей [20,21]. В борогидриде алюминия наблюдаются полосы поглощения при 2493 и 2559 см , соответствующие симметричным и несимметричным колебаниям концевых В—Н-связей [20], а также поглощение в области 2200—2220см , характеризующее колебания мостиковых В—Н-связей [17, 20, 22]. [c.229]

С помощью спектров ЯМР Шеффер и Тебби [159] показали, что реакция борогидрида натрия с декабораном в эфирных растворителях протекает главным образом в две стадии, на первой из которых имеет место перенос гидрид-иона с образованием иона В10Н15 [c.396]

Хлориды, иодиды и пикраты обычно можно кристаллизовать. Поведение при восстановлении борогидридом натрия в водных, метанольных или ДМФ растворах и легкость выделения или склонность к окислению продуктов восстановления помогает различать катионные красители различных классов, перечисленных в разделе 2.1.2. Многие катионные красители можно непосредственно исследовать методом ЯМР, но масс-спектры можно интерпретировать лишь после изучения большого количества красителей известного строения. Восстановление борогидридом натрия красителей, являющихся производными основания или альдегида Фишера, дает продукты декватернизации, пригодные для анализа методами ЯМР и масс-спектрометрии [23]. Оксазины, феназины и тиазины можно восстанавливать дитионитом и затем стабилизировать лейкооснования ацетилированием или бензоили-рованием [16]. [c.33]

Остаток после эфирной экстракции тщательно освобождают от остатков эфира, выдерживая вещество в глубоком вакууме при 50° в течение суток. Циклопентаборазан можно выделить, вводя смесь небольшими порциями в ледяную воду, в которой это соединение плохо растворимо. Борогидрид натрия растворяется, а другие компоненты смеси в результате гидролиза разрушаются. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получаются слипшиеся кусочки вещества, которые измельчают в порошок и снова выдерживают в вакууме. Для полного удаления ЫаВН4 из продукта требуется около 1 л ледяной воды. Чистоту вещества можно проверить по характерной полосе К аВН4 при 2240 сл в инфракрасном спектре. [c.193]

Со2(СО)8 и борогидрид натрия в триглиме образуют светло-желтый раствор, в ИК-спектре которого имеется характеристическая для группы [Со(СО)4] полоса [10]. Гидриды кобальта, родия и иридия можно приготовить реакцией подходящих галогеиофосфиновых соединений с гидридами, например [И, 12] [c.273]

Пентакарбонилн елезо и Геэ(С0)12 взаимодействуют с борогидридом натрия в диглиме с образованием глубоко красных растворов, предпололхИ-тельпо содержащих ионы [Рез(СО)ц] и [НГез(С0)11] [10]. Реакция борогидрида натрия с Озз(СО)12 дает два комплекса, масс-спектры которых свидетельствуют о том, что на каждую группу 084(00)12 приходится по меньшей мере четыре и пять атомов водорода соответственно [38]. [c.274]

Но, с другой стороны, образование промежуточных комплексов в растворе, если они достаточно устойчивы, может препятствовать протеканию обменной реакции. Примером этого является трудность выделения борогидрида магния при проведении обменной реакции хлористого магния с борогидридом натрия в среде диметилформамида [630]. При взаимодействии бромистого магния с алюмогидридом лития в среде эфира ве выделяется алюмогидрид магния, несмотря па то, что он практически нерастворим в эфире [626]. Причиной этого, по данным изучения ИК-спектров, является образование достаточно прочных промежуточных соединений MgBrAni [627]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология