Лигнин ультрафиолетовый спектр

По Зону [133], максимум ультрафиолетового поглощения при 280 тц не является характерным только для одних ароматических соединений, так как производные фурана и другие продукты разложения сахара поглощают в той же области. Этот максимум не свидетельствует о наличии ароматической структуры лигнина. Однако спектр ультрафиолетового поглощения может быть использован в качестве дополнительной характеристики чистоты препаратов лигнина. [c.255]

В последнее время все большее внимание уделяют спектроскопическим методам определения лигнина, позволяющим определять малые количества лигнина по ультрафиолетовым спектрам поглощения. Этот метод особенно ценен для беленых целлюлоз. [c.204]

Для определения содержания в лигнине фенольных гидроксилов широко применяют Ае-метод. Он основан на использовании известного в ультрафиолетовой спектроскопии свойства спектральных полос фенольных соединений батохромно смещаться при ионизации фенольных гидроксильных групп. Для получения Де-спектра из коэффициентов поглощения спектра исследуемого лигнина в щелочной среде вычитают соответствующие коэффициенты поглощения спектра, снятого в нейтральной среде. Дифференциальный спектр сульфатного лигнина имеет три характерных максимума — при 250,300 и 350—360 нм, по величине которых вычисляют содержание фенольных гидроксилов. 4 [c.44]

Гидротропный осиновый лигнин показал спектр ультрафиолетового поглощения, сходный со спектрами других лигнинов голосемянных пород, с максимумом при 272 тр.. В едком натре максимум практически исчезал. Кривая инфракрасного поглощения подтвердила ароматическую природу лигнина, присутствие эфирных и гидроксильных групп и сопряженной карбонильной группы. [c.136]

Дальнейшее сравнение ультрафиолетового спектра поглощения DHP со спектрами соответствующих модельных веществ показало, что спектр DHP, приготовленного при pH 5,5, приближался к спектру природного лигнина в большей степени, чем спектр DHP, приготовленного при pH 7. В некоторых случаях можно было вычислить погашение максимума димерного соединения по погашению мономерного соединения. Ультрафиолетовый спектр поглощения лигносульфоната аммония (11,67% ОСНз) и спектр DHP-сульфоната аммония (12,04%, ОСНз) оказались идентичными. [c.235]

Водный экстракт давал типичный лигнинный ультрафиолетовый абсорбционный спектр с максимумом при 280 пщ. При подкислении этот максимум оставался неизменным, но поглощение уменьшалось вследствие осаждения ароматических лигнинных веществ. При подщелачивании появлялась широкая абсорбционная полоса. [c.653]

Спектры инфракрасного и ультрафиолетового поглощения этих двух лигнинов были идентичны спектрам растворимого природного лигнина караибской сосны. [c.81]

Чистые лигнины были получены в виде белых порошков, содержащих 60,6% углерода, 6,17о водорода и 20,5%1 метоксилов 61,1% углерода, 6,2% водорода и 21,0% метоксилов. Молекулярные веса препаратов соответственно 900 и 760—830 определялись по эбуллиоскопическому микрометоду Мензис-Райта в абсолютном этаноле. Оба образца лигнина показали одинаковые спектры ультрафиолетового поглощения в 95%-ном этаноле с максимумом при 280 тр, и широким выступом при 320—340 ц. [c.82]

Экстрагирование пятен метанолом и пробы с ультрафиолетовым поглощением показали, что только пятно с /=0 дало кривую с максимумом при 276 /П х, подобном максимуму лигнинов твердых пород древесины. Этот максимум отсутствовал в экстрактах других пятен. Однако при применении растворительной смеси метанол — изопропиловый эфир —вода (40 80 20), было получено два пятна при / / = 0,05 и 0,95. Их экстракты дали типичные спектры ультрафиолетового поглощения лигнина. Это имело место также и с экстрактами пятен при / / = 0,24 н [c.110]

Хотя кривые ультрафиолетового поглощения лигнинов были почти идентичны кривым природного елового лигнина, лигниновые препараты не давали цветных реакций с флороглюцином и соляной кислотой, указывая на отсутствие группы, вызывающей эту окраску. С другой стороны, спектр инфракрасного поглощения показал присутствие карбонильной группы, которая, однако, могла быть ассоциирована с карбоксильной группой. Этот тип лигнина заслуживает дальнейшего изучения. [c.147]

Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры природного лигнина в прозрачной древесной пленке, приготовленной из водного коллоидального раствора древесины, были определены Браунсом и Зейлером [28]. Так как углеводы древесины не поглощают в измеряемой области, то кривая ультрафиолетового поглоще- [c.233]

Как и предполагалось, кривая ультрафиолетового поглощения природного лигнина размолотой хвойной древесины почти идентична кривой для растворимого природного елового лигнина, поскольку присутствие небольшого количества углеводов не нарушает спектра. [c.233]

Вольф [144]) сравнивал спектры ультрафиолетового поглощения лигнина и модельных веществ. [c.251]

Гуминовые кислоты из лигнина с молекулярным весом около 600—800 давали более интенсивный спектр ультрафиолетового поглощения, чем эти же кислоты с более высоким молекулярным весом (см. Шеффер и Вельте [120]). [c.256]

Этанольный лигнин не содержал восстановимых сильнокислых групп. Спектры ультрафиолетового поглощения, полученные в нейтральной и щелочной средах для метилированных диазометаном и гидролизованных видов лигнина также показали, что сильно кислые группы были карбоксильными группами, прикрепленными непосредственно к бензольному кольцу. Это подтверждается и тем, что нейтрализация карбоксильных групп влияет на максимум при 305 тц в кривых для щелочных видов лигнина и их производных, а также для модельных соединений. [c.294]

В этаноле препараты давали типичный спектр ультрафиолетового поглощения лигнина с максимумом при 2660 A, что указывало на сдвиг в сторону более короткой длины волн в щелочно.м растворе максимум практически исчезал. [c.328]

Ультрафиолетовые спектры. Лигнин интенсивно поглощает излучение в УФ-области спектра, что обусловлено его ароматической природой. Наличие хромофоров с протяженной системой сопряженных двойных связей приводит также к поглощению и в видимой области спектра. УФ-спектры различных препаратов лигнина обычно очень похожие на рис. 12.1. а приведены типичные спектры хвойных и лиственных лигнинов. Спектральные кривые показывают сильный максимум поглощения при длине волны около 205 нм. Затем поглощение при увеличении длины волны уменьшается, кривые имеют ярко выраженное плечо при 230 нм, минимум около 260 нм и характерный максимум около 280 нм. Дальнейшее плавное снижение в сторону видимой области сопровождается появлением плеча при 300...360 нм. Размытый характер спектра в области электронных переходов объясняется наложением полос поглощения, обусловленных разнообразньши фенилпропановыми единицами. Делаются попытки выделить отдельные полосы поглощения, соответствующие определенным энергиям перехода электронов в отдельных конкретных структурах, с целью количественного анализа химического строения лигнина [29, 38]. [c.414]

Смит [129, 130] выделил природный осиновый лигнин с 21,79% метоксилов и выходом 0,55% в расчете на древесину. Этот лигнин дал ультрафиолетовый спектр поглощения, подобный спектру, найденному Бьюкененом с сотрудниками [33]. В 0,01 н. растворе едкого натра лигнин дал весьма хорошо выраженный максимум при 305 пц1, после гидролиза в н. растворе едкого натра переходивший в широкую полосу прн 280 / .1 (см. рис. 22 и 23). [c.236]

Ультрафиолетовые спектры лигносульфоновых кислот, осажденных реактивом бис из разрушенной древесины были аналогичны спектрам низкосульфированных лигнинов. В то же время спектры кислот, осажденных реактивом РАА, давали плоские кривые и показали высокую абсорбцию в области 300— 350 мц. [c.375]

Фракции содержали 0,6—4% серы и 5—7% хлора, который, за исключением 0,5—1,57о, медленно отщеплялся холодной щелочью без изменения содержания серы. Найденное в оксилигно-сульфонатах большое соотношение между барием и серой указывало на присутствие карбоксильных групп в оксилигно-сульфоновой кислоте. Ультрафиолетовый спектр поглощения бариевых фракций не показывал максимума при 280 /П х, обычно наблюдающегося у производных лигнина. [c.582]

С другой стороны, метилированные лигнины более устойчивы к действию гипохлорита, чем это было определено для большинства фенолэфиров. Ультрафиолетовые спектры поглощения окисленных лигнинов, хотя и не очень характерные, показывали глубокое разрушение ароматического кольца в лигнине и подобны спектрам окисленных фенолов. [c.598]

DHP дает тот же спектр ультрафиолетового поглощения в растворе водного диоксана, что и растворимый природный еловый лигнин, но его погашение несколько меньше, чем для молотого древесного лигнина. (О спектре инфракрасного поглощения DHP см. Фрейденберг с сотрудниками [86], а также главу 6.) Оптически неактивным оказался 1% -ный раствор DHP в метаноле (см. Фрейденберг и Хеймбергер [68]). [c.801]

В присутствии никеля Ренея DHP- поглощал 0,3 моля водорода на структурное звено. Восстановленый продукт не давал более цветных реакций лигнина. Его спектр ультрафиолетового поглощения был сходен со спектром для растворимого природного лигнина [64]. [c.803]

Эквимолекулярная смесь кониферилового спирта и 3, 4-дн-оксикоричного спирта дала смешанный DHP, содержавший 0,33 метоксильной группы на структурное звено. Из смеси (7 3) образовывался смешанный полимер с 0,57 метоксильной группы на структурное звено. Это показывало, что 3, 4-диоксикоричнын спирт реагировал быстрее, чем конифериловый спирт. Оба вида смешанного DHP давали цветные реакции лигнина. Их спектры ультрафиолетового поглощения были сходны со спектрами DHP из кониферилового спирта [67, 71]. [c.804]

Эта гипотеза была полностью подтверждена работами К. Фрейденберга (1920—1959 гг.). При обработке кониферилового спирта ферментом (фенолдегидразой), выделенным из грибов (но который находится также и в камбиальном соке хвойных), был получен аморфный полимер — искусственный лигнин, тождественный в отношении состава, физических (инфракрасные и ультрафиолетовые спектры) и химических (образовапие лигпипсульфокислоты) свойств природному лигнину. Наряду с этим полимером продукт реакции содержит три приведенных ниже растворимых димера (I, II и III) [c.308]

Структура лигнина. Согласно Холмбергу с сотрудниками [8], лигнин представляет собой высокополимерное вещество состава (СюН1204) , содержащее одну метоксильную группу на единицу Сц). При омылении метоксильных групп образуется вещество состава (СдН1о04) с отношением Н/С, равным 1,11, н отношением О/С, равным 0,445. Состав лигнина по ультрафиолетовому спектру свидетельствует о наличии неконденсированных ароматических колец [9]. Полимер содержит незначительное количество карбонильных групп (вероятно, в конце цепи), которыми можно пренебречь. Почти весь кислород в деметоксилированном продукте содержится в форме гидроксилов, и, возможно, связь осуществляется через кислород. [c.19]

Ароматический характер лигнина в настоящее время считают доказанным. За него говорит получение больших количеств ароматических альдегидов при щелочно-нитробензольном окислении лигнина, а также ультрафиолетовые спектры поглощения. Лиг-нины хвойной древесины имеют характерный максимум ультрафиолетового поглощения при длине волны около 280 ммк, а лиг-иины лиственной древесины около 275 ммк. Ультрафиолетовое поглощение лигнина в последнее время начинают использовать для его качественного и количественного определения. [c.79]

Готтлиб и сотрудники [662—665] провели ряд исследований по ферментативному разложению выделенного нативного лигнина и лигносульфоновой кислоты, а Фрейденбергу и его сотрудникам [666—671 ] удалось синтезировать продукты, похожие на лигнин, посредством действия фенольных дегидрогеназ на различные замещенные производные фенилпропана. Полученные таким способом некоторые из дегидрогенизированных полимеров по своим химическим и физическим свойствам поразительно похожи на выделенный нативный лигнин, как показали определения ультрафиолетовых и инфракрасных спектров поглощения [672—673]. Дальнейшая работа по изучению ультрафиолетовых спектров поглощения лигнина и его производных была проведена Аулии-Эрдтманом [674] и Зоном [675]. [c.439]

Бейли [676, 677] изучал хроматографическое фракционирование бута-иольных лигнинов из пихтовой и еловой древесины, одновременно проводя определение ультрафиолетовых спектров поглощения. Гетерогенность препаратов лигнина изучалась Шуерхом [678]. Используя метод Гибберта, Густавсон и его сотрудники [679] выделили из еловой и березовой древесины продукты, которые, как они считали, являются димерными продуктами деградации лигнина при этанолизе. [c.439]

Если нефракцнонированный лигнин имел молекулярный вес 4200, определенный осмотическим методом, то седьмая фракция имела самый низкий молекулярный вес 2800, а первая наиболее высокий — 6700. Эти высокие молекулярные веса резко отличаются от величин найденных Фрейденбергом [153] и Джоунзом (см. Брауне, 1952, стр. 192), лежащих в пределах 850—1000, для лигнина того же типа. Для разных фракций были установлены небольшие различия в спектрах ультрафиолетового и инфракрасного поглощения. Поскольку это исследование было проведено в очень малом масштабе, оно нуждается в подтверждении. [c.85]

Энзиматически выделенные лигнины во всех случаях были идентичны растворимому природному лигнину из тех же пород древесины в отношении их элементарного состава, производных, растворимости, цветных реакций и спектров ультрафиолетового и инфракрасного поглощения. На основании этого Норд сделал вывод, что растворимый природный лигнин, по крайней мере хвойных пород древесины, может считаться представительным для общего содержания лигнина в древесине. По-видимому, лигнин каждого вида является единообразным химическим веществом или группой веществ, большая часть которых ( экстра-природный лигнин), ассоциировано с целлюлозой так, что возможно его экстрагирование из здоровой древесины посредством инертных растворителей, таких, как этиловый спирт [129]. [c.97]

Эти лигнины имели такие же спектры ультрафиолетового и инфракрасного поглощения, как растворимый природный лигнин из той же древесины. Экстрагирование нейтрализованного водного экстракта хлористым метиленом и-хроматография на бумаге остатка экстракта показали присутствие ванилина, кониферило- [c.113]

Спектры ультрафиолетового поглощения гидроллигнинов очень мало отличаются один от другого и были сходными со спектрами для других производных лигнина. [c.141]

Возможность существования кислоторастворимых лигнинов изучалась также Рихтценхайном и Дризелиусом [120] на еловой, буковой и осиновой древесине. Спектроскопические измерения показали, что гидролизаты содержали лишь весьма незначительные количества лигнина. Раствор глюкозы после обработки 72%-ной серной кислотой с последующим разбавлением до 3% показал лишь незначительное ультрафиолетовое поглощение. Однако при кипячении появился выраженный спектр поглощения оксиметилфурфурола. Было найдено, что ксилоза ведет себя подобным же образом. Исходя из этих результатов, Рихтцен-хайн сделал вывод, что при определении лигнина Класона в кислых гидролизатах не содержится заметных количеств лигнина, т. е. что нерастворимый кислотный лигнин представляет собой весь лигнин в древесине. [c.168]

Лигнин тропических пород древесины был сходным с лигнином древесины хвойных пород по растворимости в xoлйднo t 4%-ном растворе едкого натра и по содержанию метоксилов. Однако лигнин тропических пород древесины отличался от лигнина хвойной древесины, тем, что давал положительную пробу Мейле и спектры ультрафиолетового поглощения, подобные спектрам лиственной древесины (см. Кавамура и Хигучи [62]). [c.172]

Метод Гирца (см. Брауне, 1952, стр. 159) для определения содержания лигнина в целлюлозах был модифицирован Леш-брандтом [92]. Вместо того чтобы измерять поглощаемость раствора (при растворении целлюлозы в 76%-ной серной кислоте) в видимой области спектра, Лешбрандт пользовался спектрофотометром Бекмана для изучения влияния времени реакции на ультрафиолетовое поглощение. [c.185]

По де Стевенсу и Норду [136], спектр ультрафиолетового поглощения растворимого природного лигнина багассы дал плато при 282—295 m L и максимум при 315 тц. Этот максимум был объяснен присутствием хромофорной группы (см. Брауне, 1952, стр. 230). В 0,02 н. растворе едкого натра максимум был сдвинут до 355 m L ацетат давал только один максимум при 280 тц,. Гипсохромный сдвиг мог вызываться либо изменениями в лиг-ниновом комплексе после ацетилирования, либо влиянием перекрестно-сопряженных связей (II). Для проверки этой гипотезы де Стевенс и Норд [138] изучили спектры поглощения ряда модельных веществ и ацетатов. [c.235]

Результаты подтвердили представление об эффекте перекрестно-сопряженных связей в ацетате растворимого природного лигнина багассы. В спектре метилированного лигнина багассы поглощение при 282 тц было повышенным по сравнению с поглощением в области выше 300 тц. Полностью метилированный продукт показал максимум при 310 тц, лучше выраженный, чем при 315 тц. На основании данных по ультрафиолетовому поглощению и данных других исследователей по флавано-нам (см. Скаржинский [126] Тейбо и Маскелье [140]), де Стевенс [c.235]

Энзиматически выделенный лигнин белой шотландской сосны дал спектр ультрафиолетового поглощения, идентичный спектру растворимого природного елового лигнина. [c.236]

Кудзин и Норд [85, 86] определили спектры ультрафиолетового и инфракрасного поглощения растворимых природных и энзиматически выделенных лигнинов березы, дуба и клена. [c.236]

Гидролиз природного лигнина пшеничной соломы изменял спектр ультрафиолетового поглощения в н. растворе натра. Спектр указывал на присутствие в щелочном гидролизате п-ок-сикоричной, феруловой кислоты, а также следов ванилиновой и сиреневой кислот. Природный лигнин пихты Дугласа давал следы п-оксибензойной и ванилиновой кислот, а лигнин конского каштана — следы ванилиновой, м-оксикоричной и феруловой кислот (см. Смит [129]). [c.237]

Зон [134] сравнивал кривые ультрафиолетового поглощения еловой а- и р-лигносульфоновой кислоты и природного елового лигнина, полученные Аулин-Эрдтман, с кривыми для квебрахо и других природных танинов. Квебрахо, обладающее пирока-техинной структурой, давало спектр поглощения, весьма сходный со спектром лигносульфоновой кислоты. Однако коэффициент погащения квебрахо был значительно больще, так как содержание пирокатехина в квебрахо намного больше, чем в лигносульфоновой кислоте. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология