спектры диеновыми углеводородами

Рис, 20. Распределение интенсивностей в масс-спектрах диеновых углеводородов. [c.67]

Еще большее усложнение спектров наблюдается для сополимеров изобутилена с небольшими количествами бутенов или диеновых мономеров. В них помимо изобутиленовых блоков идентифицированы [75] концевые и изолированные метильные группы СН3-СН2-, СН3-СН2-СН2-, СНз-СН(СНз)-СН2- изо-пропильные группы -СН(СНз)2 ди- и полиметиленовые группы -(СНз)2С-(СН2)п—С(СНз)2 при п>2 внутренние двойные связи, соответствующие 1,4-по-лимеризации диеновых углеводородов [c.251]

Еще более интересные результаты показывают в этом направлении исследования спектров диеновых, а тем более циклических диеновых углеводородов.. Грязнов и сотрудники [62] наблюдали спектры поглощения циклогексадиена-1,3 на пленке палладия. Они проследили реорганизацию спектра, соответствующую необратимому катализу [c.277]

Таким образом, дальнейшие изложение и заключения относятся к спектрам поглощения аренов, диеновых углеводородов и углеводородов типа этенилбензола (стирола) в ограниченной области спектра, в жидкой фазе, при температурах порядка 20° С. [c.375]

В план главы не входило составление возможно более полного атласа ультрафиолетовых спектров поглощения углеводородов (арома-, тических и диеновых), включающего весь обширный литературный материал по данному вопросу. Основное внимание было сконцентрировано на тех углеводородах, которые могут иметь значение для нефтеперерабатывающей, углехимической, химической промышленности и промышленности синтетического каучука и для которых одновременно имеются достаточно надежные данные. В частности, не обрабатывался материал по спектрам углеводородов, представляющих интерес для [c.375]

Сопряженные диены. Сопряженные диеновые углеводороды с нормальной и малоразветвленной цепочкой углеродных атомов при электронном ударе ведут себя аналогично алленам и образуют преимущественно ионы СзН и. СбН . Иной характер приобретают масс-спектры сопряженных диеновых углеводородов с грег-алкиль-ным радикалом у двойной связи [121], например [c.62]

В небольших количествах образуются также диеновые углеводороды. Интенсивность поглощения в ультрафиолетовой области спектра, характеризующая наличие сопряженных связей —С= С, растет с увеличением числа групп СН., в молекулах облучаемых углеводородов [36]. Механизм образования диенов, однако, не выяснен. [c.203]

В небольших количествах образуются также диеновые углеводороды. По данным Л. Полака, А. Топчиева и Н. Черняк [31], исследовавших спектры поглощения продуктов радиолиза ызо-октана, циклогексаиа и пентана, интенсивность поглощения света в ультрафиолетовой области спектра, характеризующая наличие сопряженных связей С = С—С = С, растет с увеличением числа групп СНг в молекулах облучаемых углеводородов. Механизм образования диенов, однако, не выяснен. [c.211]

Эти свойства алкенов дают возможность установления типа алкенов и определения концентрации отдельных форм замещенных этиленов в смеси по спектрам комбинационного рассеяния. В табл. 7 приведены характеристические частоты двойной связи С = С диеновых углеводородов, имеющих сопряженные двойные связи и изолированные двойные связи в открытых цепях и в циклах [21—23]. [c.205]

В результате изучения спектров комбинационного рассеяния диеновых углеводородов было показано следующее. [c.205]

Смесь углеводородов с молекулярно-массовым распределением, аналогичным найденному в хондритах, была синтезирована в присутствии порошка метеоритного железа. При этой реакции получается метастабильное распределение нормальных и слегка разветвленных алканов и алкенов, в том числе диеновых углеводородов Сд—С12. При длительном нагревании наблюдалось частичное превращение алифатических углеводородов в ароматические. Карбонилы металлов после удаления непрореагировавшего оксида углерода и водорода разлагались при 200 °С. После этого конденсирующиеся органические соединения отгоняли под вакуумом в капиллярную колонку из нержавеющей стали с апиезоном Ь в качестве неподвижной фазы. Затем компоненты элюировали из колонки гелием под давлением в 1 ат и направляли выходящий из колонки газ в масс-спектрометр. Масс-спектры непрерывно регистрировали с помощью осциллографа. [c.255]

Реакция винилацетилена с lg даже при сильном разбавлении, низких температурах (до —60° С) и большом избытке углеводорода идет с образованием значительного количества тетрахлоридов и других высококипящих продуктов. Изучение ИК-спектров дихлоридов показало, что они представляют собой смесь алленового и ацетиленового аддуктов с небольшой примесью 1,3-диенового дихлорида [c.298]

Циклическая структура ионов в газовой фазе, в частности иона тропилия и его гомологов, позволяет объяснить отсутствие существенного различия в масс-спектрах изомеров диеновых углеводородов и нх аналогов с масс-спектрами соединений других углеводородов алкилбензолов, циклогепта-триеиа, а также некоторых соединений, содержащих гетероатомы. [c.79]

ИОНОВ, приходящихся на долю каждой углеводородной группы, с концентрацней последней в бензине. Коэффициенты чувствительности характеристических ионов определяются произведением интенсивности пиков этих ионов на чувствительность максимального пика в масс-спектре индивидуального углеводорода. По масс-спектрам метановых, нафтеновых, этиленовых, диеновых и циклоолефиновых, а также ароматических углеводородов Се—Сд, были подсчитаны соот1 етствую-щие величины коэффициентов чувствительности для каждого изомера данной группы. Средние значения коэффициентов для изомеров одинакового молекулярного веса представлены в табл. 17. Для алкенилбензолов приведены экспериментально полученные характеристики. [c.150]

Двойные и тройные связи, а также ароматические группировки можно обнаружить с помощью ИК-спектров. Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680—1620 см . Степень замещения при двойной связи можно определить по характеру поглощения в области 3000 и 1000—800 слг . В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650—1600 см 1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140—2100 см 1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260—2190 см 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. В ИК-спектрах ароматических углеводородов обнаруживаются характерные полосы поглощения в области 1600—1500 см и 3030 см . [c.230]

Из этих фактов можно сделать вывод, что при конденсации трехвалентных соединений фосфора с диеновыми углеводородами фосфорная компонента выступает как электрофил. Вследствие электрофильности реакции по отношению к фосфору приобретает большое значение способность фосфорной компоненты принимать электроны, а следовательно, и вакантность Зй-орбиталей трехвалентного фосфора. Различие в вакантности Зй-орби-талей в ряду производных этиленгликольфосфористой кислоты зависит от заместителя X, от его электроотрицательности и от способности к сопряжению с фосфором. О последней зависимости можно судить как по значению дипольных моментов, так и по Я(П)МР-спектрам. [c.102]

Методы молекулярной спектроскопии для качественнога и количественного анализов основаны на использовании эталонных чистых веществ для калибровки спектрофотометров. Приготовление таких образцов химическими способами представляет трудную задачу . Это особенно касается тех веществ, у которых температуры кипения близки к температурам кипения своих структурных и пространственных изомеров, а также веществ, легко подвергающихся в процессе выделения и очистки изомеризации, полимеризации и т. п., например, изомерных сопряженных диеновых углеводородов и, в частности, гексадиенов (спектры поглощения их недостаточно изучены). [c.76]

Все полученные циклопропановые углеводороды перегонялись в узком температурном интервале (не больше 0,3°) на колонке в 40 или 55 теоретических тарелок и обладали экзальтацией молекулярной рефракции (от 0,72 до 0,98), характерной для углеводородов с трехчленным циклом [34] кристаллическими ртутными производными, кроме тетраметилциклопропана, были охарактеризованы также диметилдиэтилциклопропан и триметил-циклопропан. Исследование спектров комбинационного рассеяния света показало полное отсутствие примеси этиленовых или диеновых углеводородов в тетраметилциклопропане, [c.107]

Диметилпентен-2 (VI) и 2-метилпентен-З (VIII) — продукты присоединения водорода в 1,4-положение к исходным несимметрично построенным диеновым углеводородам — были охарактеризованы константами и спектрами комбинационного рассеяния, которые обладали теми же частотами, что и спектры синтетических препаратов этих углеводородов. [c.357]

В спектрах углеводородов с двумя и более кратными связями возрастает количество иоиов, образование которых связано с миграцией водорода. Поэтому для углеводородов с общей формулой С Н . --2 (диеновые и цикломоноолефиновые) характеристическими является не один, а два гомологических ряда ионов (67, 68, 81, 82, 95, 96) диссоциативная ионизация алкилбензолов приводит преимущественно к образованию ионов с массами 77, 78, 91, 92, 105, 106, 119, 120 и т. д. Суммарная интенсивность пиков характеристических иоиов прямо пропорциональна концентрации соответствующей углеводородной группы. Аддитивность указанных свойств позволяет производить анализ и расчет состава сложных смесей аналогично смесям, состоящим из небольшого числа компонентов, а учет взаимных наложений осуществляется путем решения системы линейных уравнений. Все эти закономерности использовались для создания методов определения различных классов и типов углеводородов в сложных смесях (бензины, высокомолекулярные нефтяные фракции) [272— 280]. [c.140]

Исследование масс-спектров непредельных соединений типа С Н2п-2 показывает [76], что диеновые, цикломоноолефи-новые и ацетиленовые углеводороды образуют при диссоциативной ионизации интенсивные молекулярные иопы. Из сопоставления с масс-спектрами других типов углеводородов следует, что их масс-спектры не налагаются на молекулярные ионы С Н2п-2- После внесения изотопных поправок и поправки на наложение высших членов данного гомологического ряда [c.145]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Исследование масс-спектров непредельных соединений типа СлНг/г-г показывает, что диеновые, цикломоноолефиновые и ацетиленовые углеводороды образуют при диссоциативной ионизации интенсивные пики молекулярных ионов, которые после внесения изотопных поправок и поправки на наложение высших членов данного гомологического ряда на низшие могут быть использованы для установления распределения углеводородов С Н2 г по молекулярным весам. [c.81]

Состав интенсивных осколочных ионов в масс-спектрах отражает наиболее вероятные пути диссоциативной ионизации углеводородов рассматриваемого типа. Так, для углеводородов С Н2 +г (парафиновые) характеристическим является гомологический ряд ионов С Щ 1, для углеводородов С Н2 (моноолефиновые и нафтеновые) — ряд ионов HIn i- По мере накопления в молекуле кратных связей большое значение при диссоциативной ионизации начинают приобретать процессы миграции водорода и характеристическими становятся не один, а два гомологических ряда ионов для углеводородов С Н2 2 (диеновые и цикломоноолефиновые) ряды ионов Щп-з и H 2 для углеводородов (алкилбен- [c.81]

По масс-спектру исходного образца устанавливают распределение алкилбензолов, диеновых, цикломоноолефиновых и моноолефиновых углеводородов. [c.112]

Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987] [c.286]

Состав интенсивных осколочных ионов в масс-спектрах отражает наиболее вероятные пути диссоциативной ионизации углеводородов рассматриваемого типа. Так, для углеводородов С Н2 +2 (парафиновые) характеристическим является гомологический ряд ионов С Н2 1, для углеводородов С Н2 (моноолефиновые и нафтеновые) — ряд ионов С Ш 1. По мере накопления в молекуле кратных связей большое значение при диссоциативной ионизации начинают приобретать процессы миграции водорода и характеристическими становятся не один, а два гомологических ряда ионов для углеводородов С Н, 2 (диеновые и цикломоноолефиновые) ряды ионов С Щ з и С Щ 2 для углеводородов С В..2 е (алкилбензолы) — ряды ионов С Щ 7 и С Н2 6- Распространение указанной закономерности на соединения еш е более ненасыщенные, в частности на алкенилбензолы С Н2л-81 показало, что для них характеристическими должны быть ряды ионов С Н2 9 и пЩ.п - 8- [c.81]