Тетраборан реакции

Бораны получают при действии разбавленных кислот, например НС1, на борид магния MgB2. При этом образуется смесь боранов, в которой преобладает тетраборан В Ню. Эту смесь можно разделить перегонкой при пониженном давлении. Однако выход боранов, получаемых по данной реакции, мал (вследствие их взаимодействия с водой, дающего Н3ВО3 и Н2) и их разделение затруд-. нительно. Поэтому для синтеза боранов обычно используют другие реакции, протекающие в неводных средах.или в газовой фазе, например [c.329]

Так, диборан при обычных условиях в отсутствие влаги не вступает в реакцию с кислородом, а во влажном воздухе самовоспламеняется и взрывается. Так же ведет себя и тетраборан. В отсутствие свободного кислорода это вещество подвергается медленному гидролитическому воздействию воды [c.323]

Указывается [57], что тетраборан получается пропусканием диборана через печь, нагретую до 180°, а затем через ловушку, охлажденную до —115°, для конденсации продуктов реакции и диборана, не вошедшего в реакцию. Диборан отделяется затем низкотемпературной ректификацией. [c.103]

Тетраборан, подобно диборану, также способен к реакции с аммиаком и аминами. При этом реакция идет либо с отщеплением радикала НгВ (при реакции с ЫНз), т. е. путем несимметричного раскалывания молекулы при низкой температуре —78° С) в растворе диэтилового эфира [c.358]

Реакции с основаниями Льюиса. Тетраборан претерпевает различные превращения под действием таких оснований Льюиса как аммиак, амины, эфиры и диалкилсульфиды. [c.339]

В литературе указывается, что тетраборан получается нагреванием смеси водорода с нестабильным пептабораном в отношении 10 1 при 100° в течение 10 мин. Основная реакция проходит по уравнению [c.102]

Термические превращения играют важную роль в процессе получения высших бороводородов из диборана. Уже при комнатной температуре последний очень медленно, а при повышении температуры быстро, превращается в высшие бороводороды. Одновременно выделяется водород. Первичным актом термического превращения диборана является диссоциация на две борановых группы, за которой следует конденсация этих групп с молекулами диборана, сопровождающаяся отщеплением водорода и образованием стабильных продуктов. Такими продуктами при низких температурах (100—120°С) являются тетраборан и пентаборан-11, а при более высоких (150—200° С) более стабильные— пентаборан-9 и декаборан-14. Все реакции превращения диборана в высшие бороводороды экзотермические [c.121]

Реакции пиролиза, как правило, необратимы. Водород при повышенном давлении замедляет их. При температуре - 800°С начинается реакция водорода с элементарным бором. Тетраборан разлагается при комнатной температуре значительно быстрее, чем диборан. При разложении его по реакции [c.121]

Одновременно реакция взаимодействия магния и борного ангидрида, взятых в отношении — 2 1, является источником получения так называемого борида магния по Штоку [712]. Кислотной обработкой этого продукта получается смесь бороводородов, главным образом тетраборан. Долгое время этот метод являлся единственным для получения всех соединений класса бороводородов. [c.198]

Первым стабильным промежуточным продуктом реакции является пентаборан-11 [257, 272, 273]. Некоторые исследователи предполагали, что первым стабильным продуктом является тетраборан [257]. Указывают, что это предположение не противоречит экспериментальным данным, так как в условиях реакции тетраборан подвергается быстрому превращению в термодинамически более стабильный пентаборан-11 [274]. [c.187]

Некоторые катализаторы, например активированная окись алюминия, платина, окись молибдена на окиси алюминия, никель на угле, ускоряют разложение диборана, но реакция идет, главным образом, в направлении образования твердых бороводородов, а тетраборан и пентаборан получаются в небольшом количестве. [c.187]

Получается при взаимодействии диборана с иодистым водородом при 50° С. При реакции с натрием образуется тетраборан. Ртуть отщепляет иод с образованием НйЬ. [c.217]

В сенсибилизированных ртутью процессах в системе диборан — Hg( Pi) продуктами реакции являются водород и тетраборан с начальными выходами, равными 0,50 и 0,25 соответственно длительное облучение приводит к интенсивному разложению и образованию твердых продуктов [167]. [c.94]

В качестве первых продуктов при температуре около 100° С диборан дает тетраборан и малоустойчивый пента-боран ВбНц (процессы / и 2). Энергия активации этих реакций составляет около 28 ккал. Процесс идет и при комнатной температуре, но медленно (в течение года превращению подвергается до 10% исходного вещества). Пентаборан ВзНц уже при комнатной температуре довольно быстро теряет часть водорода и переходит в более стабильный В5Н9, медленное разрушение которого начинается лишь при 150, а быстрое при 300° С. [c.322]

Шток и сотр. [39] наблюдали образование В4Н9С1 при действии хлористого водорода на тетраборан. Реакция идет очень медленно, даже в присутствии хлористого алюминия. Вещество неустойчиво и распадается на тетраборан и ВС1д. При повышенной температуре (50°) хлористый водород разрушает тетраборан. [c.342]

Фелнер и Стронг [201 исследовали реакцию между дибораном и атомарным кислородом, выделяющимся при разложении NjO под действием ртутной лампы, при 25 и 100"". Основными продуктами являлись азот, водород, тетраборан-10, пентаборан-9 и твердое бесцветное вещество элементарного состава ВНО. Авторы принимают, что реакция при низких концентрациях реагентов протекает по следующему механизму [c.139]

Шлезингер и Бёрг [2] при нагревании диборана с хлористым водородом при 125° получили с 20%-ным выходом пентаборан-9, а при пиролизе в проточной системе повысили выход до 33% [3]. Было найдено, что на процесс образования пентаборана-9 благоприятно влияет добавка водорода, который хотя и не увеличивает скорость реакции, но препятствует возникновению нелетучих твердых бороводородов. Образование пентаборана-11, наряду с тетрабораном-10, происходит при нагревании (100—115°) диборана в проточной системе и при малой степени конверсии [3]. Бёрг и Шлезингер [3] показали, что пентаборан-11 вступает в обратимую реакцию с водородом [c.36]

Кларк И Пиз [8] наблюдали за пиролизом диборана по скорости его исчезновения и скорости образования водорода и установили, в согласии с Брэгом и сотрудниками, порядок реакции равным 1,5 по отношению к исходному веществу. Предложенный авторами механизм реакции включает на второй стадии, образование BgH,, претерпевающего затем превращение в тетраборан-10 [c.37]

Энрион и Шеффер [9, 10] допускают в процессе пиролиза диборана образование триборана-9, разложение которого на водород и триборан-7 является стадией, определяющей скорость реакции. Весьма реакционноспособный триборан-7 реагирует затем с дибораном, превращаясь в тетраборан-10, первое устойчивое промежуточное соединение [c.37]

Обменная реакция дейтеродиборана и тетраборана-10 происходит по сложному механизму, в котором имеется более чем одна стадия, определяющая скорость процесса [48, 50. Данные по обмену с меченным В дибораном позволяют предположить, что в процессе реакции тетраборан-10 претерпевает диссоциацию на фрагменты ВН3 и В3Н7. [c.40]

Наиболее гладко реакция протекает с тетрагидропирановым комплексом, при этом выход аммин-триборана достигает 70—80%, считая на тетраборан, из которого готовят эфираты триборана. Данным способом синтезирован также триметиламин-триборан с выходом 65—70% [60]. [c.329]

Новым в этом методе явилась разработка реактора, состоящего из двух трубок, входящих одна в другую. Внешняя трубка охлаждается, а внутренняя обогревается до нужной температуры. Реакционной зоной является пространство между трубками. Такой реактор обеспечивает максимально быстрый вывод нестабильных бороводородов из зоны реакции. Для выделения чистого В4Н10 из смеси бороводородов применяют метод низкотемпературного высоковакуумного фракционирования или газовой хроматографии [33] выход В4НХ0 достигает 83%. Тетраборан образуется также восстановлением тет-рахлордиборана-4 борогидридами металлов при низкой температуре [34] [c.336]

Шеффер и Тебби [44] синтезировали тетраборан, обогащенный изотопом B в 4-м положении, реакцией октагидротрибората натрия, обогащенного изотопом В , с дибораном и хлористым водородом в эфирной среде [c.336]

Реакции с соединениями бора. Буни и Бёрг [39] нашли, что тетраборан и б с-(диметиламино)боран образуют при —78° комплекс 1 1, распадающийся при повышении температуры до —15° на пентаборан-9, тетраборан, диборан, диметиламиноборан и бис-(диметиламино)боран. [c.341]

Реакция октагидротриборатного иона с метафосфорной кислотой приводит к тетраборану с удовлетворительным выходом [45, 46]. Тетраборан образует- [c.336]

По сравнению с дибораном, который подвергался пиролизу в аналогичных условиях, тетраборан образует больше неустойчивых бороводородов (гексаборанов и гептаборанов). В зависимости от процентного содержания водорода в исходной смеси относительные количества продуктов реакции меняются. Увеличение концентрации водорода смещает равновесие реакции (2) влево, снижая количество В4Н8, что, в свою очередь, уменьшает количество твердых продуктов (ур-ние 9) и способствует протеканию реакции (1). При этом уменьшается также количество пентаборана-11 (ур-ние 3) и ВвНю (ур-ния 4 и 5). Описано превращение смеси тетраборана и пентаборана-9 в декаборан при повышенном давлении и температуре 40—90° [54]. [c.337]

Реакция с кислородом. Лудлум и сотр. [58] изучали неполное и взрывное окисление тетраборана. Частичное окисление проводилось путем медленного введения кислорода в газообразный тетраборан и контролировалось с помощью ИК-спектров. Полученные данные указывают, что процесс окисления является разветвленной цепной реакцией с инициированием цепи в газовой фазе и обрывом ее на стенках сосуда. Тетрафенилсвинец является ингибитором окисления. Взрывное окисление изучалось в присутствии добавок водорода и азота. [c.338]

Реакции с металлами, гидридами и солями мета л л о в. По данным Штока и сотр. [62, 63], амальгамы натрия и калия реагируют с тетрабораном с образованием M2B4Hio, которые при 170° разлагаются с выделением водорода и образованием соединения состава MaBjHg. Нагревание последних при более высокой температуре сопровождается дальнейшим выделением водорода и образованием соединений состава MgBjHe. [c.339]

Весьма интересным производным тетраборана является карбонил-тетра-боран-8. Впервые это соединение было получено Бёргом и Шпильманом [84] реакцией пентаборана-11 с окисью углерода под давлением при комнатной температуре. Бреннан и Шеффер [50] синтезировали карбонил-тетраборан-8 путем нагревания тетраборана с окисью углерода при 80—110°. Шпильман и Бёрг [85] привели подробное описание методов синтеза этого соединения из тетраборана или пентаборана-11 и окиси углерода и его физических и химических свойств. Вещество представляет собой жидкость с т. пл. — 114°, упругостью пара 71,2 мм при 0°, т. кип. 59,6°. Оно термически неустойчиво и разлагается уже при комнатной температуре с выделением СО и высших бороводородов. [c.343]

Диметиламин реагирует с тетрабораном при 150° С с образованием диметиламинодиборана [58]. Реакция идет через образование ВзН7(СНз)2НН, который далее разлагается на (СНз)2Н В2Н5. При действии диметиламина на тетрагидропирантриборан получается тот же продукт. [c.282]

Если медленно добавлять кислород к большому избытку пентаборана, то уже при комнатной температуре идут реакции неполного окисления, в результате которых образуются диборан, водород и борный ангидрид. Из нестабильных продуктов начального окисления один удалось обнаружить при исследовании ИК-спект-ра поглощения реагирующей смеси. Этот продукт более летуч, чем диборан, но менее летуч, чем тетраборан. Его удалось изолировать в газообразном состоянии, но при попытках конденсации наблюдалось быстрое разложение. На основании химического анализа и определения плотности пара этому соединению может быть приписана формула В4Н12О. Кислород в нем связан непосредственно с бором. [c.296]

Тетраборанкарбонил В4Н8СО — жидкость, застывающая при —114,4° С [66, 67]. Температура кипения 59,6° С (экстраполировано). Получается при действии окиси углерода на тетраборан при 20—30° С и 9—90 ат. Выход в зависимости от условий колеблется в широких пределах (27—82%). Количественно при 22—27°С и 7—20 ат протекает реакция [c.283]

При действии дейтерия (комнатная температура, давление 2 аг) получается тетраборан В4Н8В2, содержащий один атом дейтерия, связанный с атомом бора, и один мостиковый [1, 68]. При действии диборана с изотопом В ° получается пентаборан-11, содержащий меченые атомы бора в положении 2 и 5. Эти реакции состоят из диссоциации на В4Н8 и СО и последующего заполнения вакантной орбиты водородом и перегруппировкой полученного промежуточного продукта. [c.283]

Триборгидрид натрия получается также по реакции боргидрида натрия с тетрабораном и пентабораном-9, а также гидрида натрия, гидроокиси калия и метилата калия с тетрабораном или же гидрида натрия с аддуктами триборана, например С4Н8О В3Н7 [79, 83, 87]. Реакцию проводят в среде растворителя (эфир, диглим, триэтиламин, пиридин, тиофен, триметилфосфин и т. п.) при 40—50° С. [c.288]

Пентаборан-9 в химическом отношении является более стойким соединением, чем, например тетраборан и диборан. Атомы бора в нем соединены между собой непосредственно и связь между ними не поддается столь легкому расщеплению, как мостиковые водородные связи. Поэтому в реакциях, протекающих в не очень жестких условиях, скелет из пяти атомов бора, расположенных в виде четырехгранной пирамиды, сохраняется, и для пентаборана-9 характерны реакции замещения водорода, идущие, например при действии галогенов или же галогеналкилов. [c.295]

После того как мы познакомились с обширной областью химии группы борина и его производных, включающих углерод, кремний, азот, фосфор, мышьяк, сурьму, кислород и серу, рассмотрим химию полиборанов некоторые из них также дают группы борина для химических реакций. Успехи в изучении молекулярной структуры полиборанов методом рентгенографии облегчают понимание природы этих соединений. Прежде всего мы рассмотрим расположение атомов в тетраборане, который на рис. 3 показан в плоской проекции [41, 42]. [c.164]

При изучении реакции пиролиза диборана для разделения продуктов пиролиза использовали короткую колонку длиной 40 см для предотвращения длительного пребывания в ней нестабильных гидридов. В качестве сорбента использовали целит 545, обработанный 30% силикона 702, при температуре опыта 34,5°С. Было установлено путем повторного пропускания разделенных компонентов через хроматографическую колонку, что в условиях анализа диборан, тетраборан и нентаборан не разлагаются, а гидропентаборан разлагается на 10% за каждый проход через колонку [52]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология