Центнершвер

М. Г. Центнершвер (1912 г.) отдавал все лавры в создании теории строения А. Кекуле и попутно выражал свои откровенно махист-ские взгляды Природа не знает законов... По отношению к пестрой игре яв.пений исследователь является как бы библиотекарем, задача которого — привести в порядок факты и разместить их по каталогам. Он-то именно и вводит в природу свои законы Ф. Эбель — автор одной из глав большого руководства по стереохимии, изданного в 1932 г., писал, что типические представления в руках Кекуле, введшего тип метана, вскоре развились в теорию валентности. Собственно говоря, шаг вперед, сделанный А. Кекуле по сравнению с Ш. Жераром, состоит в том, что типы Ш. Жерара мыслились как настоящие реакционные типы, в то время как тип метана имеет только формальное значение... [c.27]

Центнершвер [83] объяснял активацию поверхности алюминия растворением пассивного поверхностного слоя. Алюминий в серной кислоте настолько пассивен, что не поддается активации даже платиной. Прибавление небольшого количества ионов хлора или брома достаточно для начала постепенной активации. Центнершвер придерживается мнения, что металлы, снижающие перенапряжение водорода, ускоряют в контакте с алюминием его растворение в соляной кислоте. Действие ртути существенно отличается от действия других металлов. Амальгама алюминия растворяется в нормальной соляной кислоте в 25 раз быстрее, чем любой другой вид алюминия. Центнершвер видит в ртути катализатор, устанавливающий внутреннее равновесие. [c.302]

Исследованию неводных растворов были посв1Ящены работы Серкова, Дорошевского, Н. Д. Зелинского, П. И. Валь-дена, Центнершвера, Л. В. Писаржевского, А. П. Саханова и ш-колы В. А. Плотникова. Особый интерес предсгавляюг работы Саханова, Вальдена и школы Плотникова. [c.52]

В. Ноттебом [4], М. Центнершвер и М. Блюменталь [5, 6] и другие [7—10]. Однако эти работы носили в основном препаративный характер, и литературные данные по этому вопросу часто разноречивы и недостоверны. [c.94]

Широкие исследования по разложению карбонатов проводились Центнершвером, Гюттигом и Завадским с их сотрудниками. Более ранние исследования были посвящены главным образом определению давления диссоциации и вычислению теплот диссоциации. Центнер-швер с сотрудниками [30] изучал кинетику диссоциации карбонатов свинца, магния, кадмия, цинка, таллия и серебра и получил для роста давления 8-образные кривые. Он объяснил эти кривые образованием промежуточных основных карбонатов такое объяснение не является общепринятым. Скорость реакции достигает максимума и затем изменяется по закону первого порядка, что характерно для многих уже упомянутых экзотермических реакций разложения в твердой фазе. Этот автор встретился с присущей для карбонатных систем трудностью, а именно с установлением ложного равновесия . [c.297]

Центнершвер М. Г., Химическое сродство и его значение для техники, Пг., 1915. [c.439]

ЛИ результаты измерения равновесного давления диссоциации, а также результаты исследования кинетики разложения различных карбонатов, в том числе карбонатов кадмия [20, 21], свинца [22], магния [23] и серебра [24, 25]. Добиться установления истинного равновесия оказалось очень трудно, и, несомненно, именно это привело к получению дезориентирующих результатов. Работы Центнершвера по изучению термодинамики указанных систем имеют большое значение, что же касается кинетических исследований, то здесь еще имеется много трудных вопросов. Так, для разложения карбоната магния, относительно которого в настоящее время известно, что он полностью разлагается в одну стадию, а кинетика разложения описывается уравнением сокращающейся сферы с удержанием [26], Центнершвер принимал, что разложение проходит по уравнению й(х1(И = к —а) в несколько стадий до MgO МйСОд между 377 и 437°, до ЗMgO М СОз между 452 и 462° и, наконец, до MgO при температуре около 487°. [c.75]

В еще меньшей мере можно согласиться с предложенным Центнершвером механизмом разложения карбоната кадмия, согласно которому допускается превращение карбоната в неустойчивую полиморфную модификацию при 376°. Перерасчет этих результатов показывает [27, 28], что они описываются простым выражением сокращающейся сферы, а энергия активации равна 37 ккал-моль , в то время как стандартная энтальпия реакции составляет 22 ккал-молъ . [c.75]

В соответствии с классической электрохимией скорость растворения металлов должна быть одинакова в растворах неокисляющих кислот при одной и той же концентрации водородных ионов. Однако в большинстве случаев это не наблюдается, что было замечено при растворении некоторых металлов и особенно точно выявлено М. Г. Центнершвером, а затем [c.416]

H. А. Изгарышевым для процесса коррозии. Так, Центнершвер показал, что константа скорости растворения k алюминия в 2 н. растворе H2SO4 (концентрация ионов Н+ равна единице) равна [c.416]

Ион мышьяка в растворе также является сильным активатором растворения. Влияние этих катионов объясняется главным образом тем, что цинк вытесняет из раствора более электроположительные металлы. Выделившись на цинке, такие металлы образуют дополнительные микрокатоды и ускоряют его растворение. При этом нужно отметить, что цинк растворяется довольно легко даже в совершенно чистых разбавленных кислотах. Большой контраст с данными Центнершвера представляют наблюдения Моннипенни, который показал, что хромистая сталь в присутствии 2—5%-ного раствора сернокислой меди является особенно устойчивой в агрессивных средах, например в растворах серной кислоты. Это объясняется образованием дополнительных эффективных микрокатодов. [c.418]

Центнершвер и Крустинсон [37] доказали, что желтая окись, полученная ими измельчением в ступке красной окиси ртути, обладает свойствами промежуточными между красной и желтой. Но это лишь указывает на то, что простым измельчением в ступке Оствальд не добился еще той степени дисперсности, которая получается в свежеосажденной, например желтой окиси. [c.542]

В первых работах Центнершвера, посвященных проблеме коррозии химически чистых металлов, предполагалось, что причиной ее может являться исключительно наличие примесей в металле [215]. [c.42]

Как будет ясно из дальнейшего, наиболее важным критерием протекания реакции растворения по химическому или электрохимическому механизму является способ передачи электронов от металла окислительным компонентам раствора. При химическом растворении такая передача осуществляется в одном акте, без освобождения свободных электронов. В этом смысле выводы Центнершвера о химическом растворении кадмия противоречат принятой им схеме. Однако во взглядах Центнершвера заложена важная мысль, имеющая непосредственное отношение к химическому механизму растворения металлов — мысль о возможности прямого взаимодействия металла с компонентами электролита. [c.43]

Центнершвер , изучавший влияние различных анионов ш процесс растворения алюминия в щелочах, показал, что ионы СР, Вг , Л , 504+ , МОз и СЮГ ускоряют растворение, а ионы СЮГ замедляют его. [c.122]

При изучении процесса коррозии алюминия в щелочных растворах важно иметь представление о влиянии на этот процесс различных примесей, содержащихся в металле. Центнершвер нашел, что алюминий различной степени чистоты растворяется в щелочах почти с одинаковой скоростью. Поэтому он рассматривал растворение алюминия в щелочах и в кислотах как химические процессы. [c.122]

Современная электрохимическая теория растворения металлов и сплавов создана работами Кистяковского, Изгары-шева, Нернста, Центнершвера и др. Рассмотрим более подробно процесс растворения металла в электролите с точки зрения электрохимической теории. [c.17]

Первое из этих явлений было замечено еще Бойлем 300 лет назад, а второе в очень неопределенной форме — Шубертом в 1874 г. Явление верхнего предела было сравнительно подробно изучено Центнершвером в 1898 г., явление же нижнего предела вообще не подвергалось сколько-нибудь подробному количественному изучению и даже качественно со времен Жуберта им занимался только один Стротт и при том в таких условиях опыта, которые не позволи.ти сделать никаких заключений. [c.462]

Центнершвер [7], Тауш и Герляхер [8] показали, что ряд примесей, как, например, этилен и другие (которые не оказывают никакого специфического действия на нижний предел), весьма сильно понижают верхний предел. [c.470]

Еще в 1899 г. Центнершвер наблюдал, что при смешивании антиподов двух разных, близких друг к другу по химическому строению оптически активных соеД шений [( )-хлорянтар-ной и (—)-бромянтарной кислоты] диаграмма плавления оказ111-вается сходно ) с диаграммой плавления рацемата. Позднее аналогичное явление наблюдали и на других примерах " , а в 1929 г. [c.265]

Как уже указывалось, давление диссоциации карбоната кадмия резко повышается при добавлении 1—2 вес. % Na l (рис. 132). Однако самое значительное снижение температуры диссоциации было получено введением примеси стабильной окиси кадмия, прокаленной при температуре 500—600° С. При этом значения температур диссоциации почти совпадают с значениями Андрусова и Центнершвера. [c.167]

Необходимо заметить, что вид зависимости (VI, 48), нередко отмечаемый на опыте, дал повод М. Центнершверу и соавторам [124] трактовать процессы диссоциации карбонатов как дей- [c.420]

Г16. Центнершвер М. О главных и побочных группах периодической системы. Вег., 1926, 59, No. 4, 786—788. [c.37]

В классической работе Центнершвера было показано, что ряд ароматических соединений, в том числе амины, дают при растворении в жидкой 802 окрашенные растворы [19]В частности, дифениламин, растворенный в ЗОз, имеет желтую окраску, сохраняя ее при переходе раствора в критическое состояние (160° С, давление 79 атм.). В жидком аммиаке дифениламин не дает окраски. Таким образом, она не может быть приписана действию дипольных межмолекулярных полей. Явление имеет обратимый характер, т. е. никаких солеобразных соединений при испарении растворителя не остается. [c.189]

Результаты названного русского ученого были получены значительно раньше, чем у зарубежных исследователей [20], которые, однако, не цитируют этой работы Центнершвера, [c.189]

Действие кислоты на алюминий дает пример анодного контроля в этом случае коррозия концентрируется на уязвимых точках окисной пленки, которая на других участках является непроводящей. Так как эти уязвимые точки представляют только незначительную часть всей поверхности, то очень слабое коррозионное воздействие вызовет очень высокую плотность тока в порах пленки, так что ионы (ОН) начнут играть определенную роль в анодной реакции. В отсутствии ионов с высокой проникающей способностью, например ионов хлора, уязвимые точки, повидимому, укрепляются вследствие анодного образования гидроокиси алюминия Скорость коррозии алюминия определяется в основном присутствием ионов, которые могут проникать через пленку. Соляная кислота поэтому растворяет алюминий гораздо скорее, чем серная. Это также связано со способностью реагентов переводить в раствор или в коллоидальное состояние анодно образованную гидроокись алюминия это объясняет, почему в разбавленном растворе гидроокиси натрия алюминий корродирует гораздо быстрее, че.м в разбавленных кислотах. Скорость коррозии в соляной кислоте, однако, быстро увеличивается вместе с увеличением концентрации, как это было установлено Центнершвером и Заблоц-кимз. Это, возможно, связано с тем фактом (известным всякому лабораторному работнику, пытавшемуся очистить стеклянную посуду после ее употребления при исследовании процессов коррозии), что разбавленная соляная кислота неспособна практически растворять пленки гидроокисей трехвалентных металлов, а концентрированная — растворяет их в течение нескольких секунд. Центнершвер выдвинул здесь другое объяснение. [c.351]

В присутствии щелочей, которые растворяют гидроокись и окись алюминия, положение меняется. Хлориды, которые сильно ускоряют воздействие кислоты, дают, как установили Центнершвер и Виттанд , очень маленькое ускорение в щелочном растворе. Кроме того, если скорость коррозии в соляной кислоте быстро увеличивается вместе с увеличением [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология