Карбонаты, разложение кадмия

В качестве примера рассмотрим процесс разложения карбоната кадмия. Этот процесс эндотермичен и сопровождается ростом энтропии (реакция идет с увеличением числа газовых молей) [c.67]

Опыт 4. Получение и разложение карбонатов цинка и кадмия [c.242]

Для определения таллия в пирите или цинковой обманке 25—100 е-тонко растертой пробы обрабатывают соляной кислотой при кипячении, добавляя время от времени азотную кислоту до полного разложения пробы. Затем прибавляют в избытке разбавленную (1 1) серную кислоту и нагревают до появления ее паров. По охлаждении разбавляют водой и фильтруют. В фильтрате восстанавливают таллий, медь, кадмий и другие аналогичные элементы до металла избыточным количеством металлического цинка. Раствор оставляют стоять в течение ночи. Если при этом кислота полностью израсходуется, снова подкисляют раствор до возобновления растворения цинка. Фильтруют через бумажный фильтр, содержащий несколько кусочков цинка, и быстро промывают осадок небольшим количеством горячей воды. Из осадка таллий извлекают горячей разбавленной серной кислотой и полученный раствор обрабатывают карбонатом натрия и цианидом, как указано выше [c.537]

При термическом разложении облученного карбоната серебра [42] скорость разложения препарата, содержащего добавку кадмия, больше, чем не содержащего добавки. Механизм действия добавки в этом случае имеет иной характер и сводится в основном к деформациям решетки. [c.305]

Осаждение металлов из очищенных растворов производится обычно электролизом (медь, цинк, кадмий, марганец, хром и др.), иногда цементацией (медь, золото и др.), вытеснением водородом под давлением ( 38 ), гидролизом (гидраты кобальта, железа, глинозем и др.), кристаллизацией (глинозем, сульфаты марганца, натрия и др.), термическим разложением (окись меди из аммиакатов и карбонатов и др.), наконец, адсорбцией на угле или на ионообменных смолах (золото и др.). [c.247]

Для качественной оценки обычно необходимо небольшое количество измельченного образца, и первая стадия работы заключается в переведении его в раствор. Кремнезем и многие силикаты требуют сплавления с флюсами или применения фтористоводородной кислоты. Однако большое количество образцов может быть растворено в кислотах и щелочах в количествах, достаточных для проведения качественных реакций. Для карбонатов кальция, стронция, бария, марганца, железа, магния, цинка и урана может быть применена соляная кислота. Добавление таких окислителей, как азотная кислота или хлорат калия, переводит в раствор некоторые силикаты и сульфиды меди, кобальта, свинца, молибдена и цинка. Лучшим реагентом для разложения руд меди, кадмия, молибдена, кобальта и никеля является азотная кислота, а для золота, ртути, ванадия и платины— царская водна. Серная кислота применяется для руд алюминия, бериллия, марганца, свинца, тория, титана, урана и редкоземельных элементов. В некоторых случаях может быть применен 35%-ный раствор едкого натра или едкого кали. В тех случаях, когда проба кислотами и щелочами не разлагается, ее при помощи флюсов превращают в плав, который затем растворяют в кислоте. [c.47]

При термическом разложении оксалатов меди и никеля [9], карбонатов иттрия и кадмия [10] и других веществ наблюдались значительные и нелинейные изменения общей удельной повер.х-ности образцов в ходе разложения. Не исключено, что при этом происходило дробление исходных кристаллов оксалата. Если это так, в модель должны быть внесены соответствующие изменения (в данном случае в виде коэффициента, отражающего относительное изменение поверхности оксалата). [c.104]

Изучение кинетики топохимических реакций является довольно сложной задачей в связи, например, с трудностью обеспечения изотермических условий протекания реакции, особенно в ее начальных стадиях. Кроме того, очень уж многочисленны причины, влияющие на скорость реакции и затрудняющие получение воспроизводимых результатов. Часто бывает, что экспериментальная кривая более или менее одинаково удовлетворительно описывается различными кинетическими уравнениями. Поскольку же каждое из них связано с различными моделями, то подчас бывает весьма затруднительно остановиться на определенной модели и составить однозначное представление о механизме реакции. Б качестве примера сошлемся на работу Е. А. Продан и М. М. Павлюченко по термическому разложению карбоната кадмия в вакууме. Авторы ссылаются, во-первых, на литературные данные, согласно которым скорость разложения карбоната кадмия в зависимости от времени может проходить через максимум или начинаться с наибольшей величины и описываться различными уравнениями [c.358]

Восстановление в присутствии окислов металлов. Селективная каталитическая активность была отмечена у окислов цинка [7, 9], кадмия [10], железа [9, 11], олова [9] и в некоторой сте-пени у окиси алюминия 9]. При воостановлении соевого и периллового масел над окисью цинка были получены посредственные результаты как 1по активности, так и по селективности, однако позднее [12] при восстановлении соевого масла над окисью цинка, образующейся при термическом разложении карбоната цинка [13], были получены ненасыщенные спирты с выходом (82—92%-, [c.235]

По механизму действия подобны тригидрату оксида алюминия карбонат кадмия, выделяющий при разложении углекислый газ, а также [c.56]

Общим способом получения оксидов элементов ПБ-группы является окисление металлов кислородом, а для цинка и кадмия, кроме того, — разложение их карбонатов, гидроксидов и нитратов [c.414]

Оксиды и гидроксиды. Оксиды цинка, кадмия и ртути различаются цветом ZnO — белый, dO — бурый, HgO — желтый или красный и lHg2]0 — черный. Первые два оксида устойчивы по отношению к нагреванию белый оксид цинка становится при этом желтым, что указывает на повышение поляризующего действия иона цинка (при охлаждении окраска вновь становится белой). Оксиды ртути при нагревании неустойчивы и распадаются на ртуть и кислород. Оксиды цинка и кадмия могут быть получены разложением при нагревании карбонатов, нитратов, гидроксидов [c.163]

Карбонат кадмия С(1С0з, выделяющийся в виде белого осадка карбонатами щелочных металлов, обычно загрязнен основной солью С(12(ОН)2СОз. Соли аммония препятствуют выделению, но при кипячении аммиак удаляется в виде газа и происходит полное осаждение. При действии КаНСОз осаждается не основная, а средняя соль при кипячении с водой гидролитическое разложение карбоната увеличивается. ПР = 5,2-10" , рПР = 11,3. Карбонат кадмия разлагается при температуре [c.24]

Изучение кинетики термического разложения ацетатов кальция, бария, кадмия и магния [3—5] и сопоставление ее с кинетикой кетонизации уксусной кислоты на карбонатах кальция и бария, а также окислах кадмия и магния [2, 4, 6], показывает, что реакция каталитической кетонизации состоит из двух стадий первая, быстрая,— образование соли вторая, медленная,— разложение соли на карбонат и кетон. То н е самое было найдено в случае кетонизации на карбонатах металлов I группы [5, 7], однако с некоторыми отличиями,— а именно, в случае металлов II группы разложение соли протекает в твердой фазе, а в случае металлов I группы — в расплаве. Кинетика реакции описывается топокинетическим уравнением Ерофеева (в твердой фазе, ацетаты металлов II группы) и уравнением второго порядка (в жидкой фазе, ацетаты металлов I группы). [c.142]

Способность образовывать соединения типа шпинелей или комплексы с различными соотношениями промотора и катализатора и вызывать повышение каталитической активности, не является общим свойством для всех окисей, лрименяемых в качестве промоторов. При каталитическом разложении раствора хлорноватистокислого натрия [173] окись кальция, кадмия, ртути, магния и бария, карбонаты кальция и бария, сульфат бария, оксалат бария, оксалат кальция и хромат бария служат промоторами для окиси меди, употребляемой как катализатор, и максимальное повышение активности получалось при различных соотношениях промотора и катализатора, без какого-либо указания на связь между структурой кристаллов промотора и его активностью. [c.368]

Широкие исследования по разложению карбонатов проводились Центнершвером, Гюттигом и Завадским с их сотрудниками. Более ранние исследования были посвящены главным образом определению давления диссоциации и вычислению теплот диссоциации. Центнер-швер с сотрудниками [30] изучал кинетику диссоциации карбонатов свинца, магния, кадмия, цинка, таллия и серебра и получил для роста давления 8-образные кривые. Он объяснил эти кривые образованием промежуточных основных карбонатов такое объяснение не является общепринятым. Скорость реакции достигает максимума и затем изменяется по закону первого порядка, что характерно для многих уже упомянутых экзотермических реакций разложения в твердой фазе. Этот автор встретился с присущей для карбонатных систем трудностью, а именно с установлением ложного равновесия . [c.297]

НО двуокись углерода хемосорбируется окисью на поверхности. Количество адсорбированнного газа соответствует приблизительно монослою, и наиболее слабо связанный газ адсорбируется с теплотой 16,94 кксьг. Подобные же сведения относительно хемосорбции монослоя двуокиси углерода получены для окислов кальция и кадмия. Напомним, что Спенсер и Топли [24] при интерпретации термического разложения карбоната серебра предположили существование промежуточной стадии адсорбции двуокиси углерода на поверхности окиси серебра. [c.301]

ИМИ результатов в опытах с карбонатами кальция и кадмия. Данные Слонима, относящиеся к карбонату кальция, и Спенсера и Топли для карбоната серебра показывают, что для этих трех соединений энергия активации диссоциации равна теплоте реакции. Это подтверждается результатами Гарнера [44] и его сотрудников по образованию поверхностных карбонатов на ряде окислов. В качестве исключения можно отметить карбонат цинка, для которого энергия активации заметно больше теплоты реакции. Это, однако, является случаем, когда диссоциация необратима и согласия ожидать нельзя. По-видимому, если реакция на поверхности раздела действительно обратима, рекомбинация происходит без энергии активации, причем это справедливо не только для разложения карбонатов, но и для разложения гидратов. [c.303]

Ход определения. Приготовляют кислый раствор соли ртути (П), содержащий не более 0,1 г ртути в 100 мл и свободный от кадмия, цинка, олова и от элементов, подобных алюминию, образующих соли, растворимые в растворе сульфида натрия и осаждаемые сульфидом аммония. Анализируемый раствор нейтрализуют почти полностью раствором чистого карбоната натрия, обрабатывают свежеприготовленным сульфидом аммония , добавляя его в небольшом избытке, и затем приливают при сильном перемешивании 10 %-ный раствор едкого натра до начала осветления раствора. Тогда нагревают до кипения и добавляют еще раствор едкого натра, пока анализируемый раствор не станет ровсем светлым, что указывает на переход всей ртути в сульфосоль. Если раствор не совсем прозрачен, его фильтруют и промывают остаток горячей водой, содержащей по 10 Л1л указанных выше растворов едкого кали и сульфида калия на 1 л. К фильтрату постепенно прибавляют достаточное количество 25%-ного раствора нитрата аммония для превращения едкого натра в. нитрат натрия и для разложения сульфосоли ртути. (Объем прибавленного раствора нитрата аммония должен быть равен объему ранее [c.249]

Т е р м о с т а б и л и 3 а т о р ы вводят в композицию в количестве от 3 до 15 мае. ч. Основное их назначение — связывание НС1, выделяющегося при термоокислительной деструкции ПВХ в п-роцессе переработки и эксплуатации при высокой темп-ре. Хлористый водород катализирует дальнейшее разложение ПВХ, снижает электрич. сопротивление П. и корродирует металлич. части перерабатывающего оборудования. Эффективные термостабилизаторы — одно-, двух- и трехосновные соли свинца (основной карбонат, двухосновной фталат, двухосновной фосфит,трехосновной сульфат и др.), к-рые исиользуют для иолучения непрозрачных П. В производстве прозрачного П. применяют соли бария, кадмия и кальция. Часто используют синергич. смесь двух стабилизаторов (напр., двухосновного фталата и двухосновного стеарата свинца). [c.305]

ЛИ результаты измерения равновесного давления диссоциации, а также результаты исследования кинетики разложения различных карбонатов, в том числе карбонатов кадмия [20, 21], свинца [22], магния [23] и серебра [24, 25]. Добиться установления истинного равновесия оказалось очень трудно, и, несомненно, именно это привело к получению дезориентирующих результатов. Работы Центнершвера по изучению термодинамики указанных систем имеют большое значение, что же касается кинетических исследований, то здесь еще имеется много трудных вопросов. Так, для разложения карбоната магния, относительно которого в настоящее время известно, что он полностью разлагается в одну стадию, а кинетика разложения описывается уравнением сокращающейся сферы с удержанием [26], Центнершвер принимал, что разложение проходит по уравнению й(х1(И = к —а) в несколько стадий до MgO МйСОд между 377 и 437°, до ЗMgO М СОз между 452 и 462° и, наконец, до MgO при температуре около 487°. [c.75]

В еще меньшей мере можно согласиться с предложенным Центнершвером механизмом разложения карбоната кадмия, согласно которому допускается превращение карбоната в неустойчивую полиморфную модификацию при 376°. Перерасчет этих результатов показывает [27, 28], что они описываются простым выражением сокращающейся сферы, а энергия активации равна 37 ккал-моль , в то время как стандартная энтальпия реакции составляет 22 ккал-молъ . [c.75]

Некоторые карбонаты образуют при разложении окислы, описываемые как активные в том смысле слова, в каком его употребляет Фрикке [34]. Эти окислы с трудом абсорбируют углекислоту с образованием исходных карбонатов, а если этот процесс и происходит, то только очень медленно, чем затрудняется достижение равновесия. Этот вопрос все еще остается нерешенным для карбоната цинка, а для карбоната магния он только в последние годы поставлен на правильную основу [35]. Завадский исследовал приближение к равновесию в двух характерных случаях, представляемых карбонатом кадмия и карбонатом кальция [36]. В случае карбоната кальция исходя из состава системы, далекого от равновесного, и нри приближении к равновесию в условиях постоянной температуры скорость приближения оказывается не строго пропорциональной (Ро р > где ро — равновесное давление, а /> — давление, при котором измеряется скорость. Так, поскольку при разложении карбоната кальция в замкнутом сосуде давление углекислоты возрастает во время опыта, следовало бы ожидать, что константа скорости будет непрерывно уменьшаться, стремясь к нулю по мере того как pf—p также приближается к нулю. [c.76]

В случае карбоната кадмия график зависимости и от р — проходит через нуль уже при первом проведении опыта. Однако при последующих опытах с тем же самым образцом кривые смещаются так, что = О уже при конечных значениях — р. В этом случае призрачные ядра, за счет образования которых устанавливается ложное равновесие, обозначают как неподвижные . Энергия активации в таких случаях выше стандартной энтальпии реакции. Очень возможно, что то же происходит при разложении РЬО РЬСОз в атмосфере двуокиси углерода. [c.77]

Чистоту полученного карбоната кадмия можно определить по объему диоксида углерода, выделяющегося при разложении С(1С0з. (Метод определения объема СОг см. в работе № 8). [c.246]

Во-вторых, на основании собственных экспериментальных данных они приходят к выводу, что кинетика термического разложения карбоната кадмия удов>четворительно описывается уравнениями (5), (2) и (6), а вычисленные с их помощью константы скорости и энергия активации разложения имеют близкие значения. [c.359]

На рис. Х1У-2 приведена термограмма смеси карбоната кадмия с серой (657о Сс1СОз + 35% 5). Температурные эффекты имеют место при 300, 425, 480 и 600 °С они вызваны разложением карбоната кадмия, образованием сульфида кадмия и его окислением под действием кислорода воздуха. [c.314]

Восстановление золота перекисью водорода в щелочной среде относится к одним из наименее применимых методов, поскольку отделение в этой среде невозможно и, кроме того, образуется очень мелкий осадок. Ванино и Зееман [431] отчасти устранили эти трудности, нагрев щелочную реакционную смесь до разложения перекиси водорода и затем подкислив ее соляной кислотой. Хехт и Ламак-Бруннер [447] предложили методику осаждения микроколичеств золота перекисью водорода и т. д., которое проводили в кварцевом тигле, после чего отделяли осадок с помощью воронки. Ивкович и Шола [449] применили подобную методику для осаждения перекисью из растворов содержащих медь и кадмий. По мнению Росслера [450], восстановление перекисью в кислом растворе идет слишком медленно для его ускорения он рекомендует добавлять карбонат лития или калия. [c.85]

Природные карбонаты легко разлагаются фосфорной кислотой с выделением СОз- Наиболее медленно из них разлагаются сидерит и магнезит. Разложение фосфорной кислотой может быть использовано при анализе осадочных пород с высоким содержанием органических веществ, которые заметно разлагаются фосфорной кислотой только в присутствии СгОд. Смесь Н3РО4 и СгОд (смесь Диксона) широко применяется при определении органического углерода в рудах и почвах. Конденсированную фосфорную кислоту используют для разложения железных руд, лимонита, магнетита, пнритного огарка, алунита, англезита, барита, халь-кантнта, гипса, марганцевых руд, сульфидов никеля, кобальта и кадмия, квасцов, бокситов. Молибденит конденсированной фосфорной кислотой не разрушается. При определении сульфатов в химических препаратах используют смесь конденсированной фосфорной кислоты с оловом (П). А [c.94]

С появлением при термической обработке неактивных или малоактивных поверхностных слоев, снижающих интенсивность люминесценции, часто приходится сталкиваться и при получении кристаллофосфоров на основе солей кислородсодержащих кислот. Для удаления таких слоев прибегают к специальной обработке люминофоров, осуществляемой одновременно с отмывкой от плавки или после нее. Например, Са 04-фосфор обрабатывают соляной кислотой для разложения продукта взаимодействия избыточной окиси кальция с основанием люминофора. Образующееся при этом небольшое количество вольфрамовой кислоты удаляется аммиаком (так поступали раньше и при получении С(1 У04 спеканием карбоната кадмия с вольфрамовым ангидридом [17]). Обработка соляной кислотой позволяет также снять с поверхности Ва304-РЬ-люмино- [c.309]

Вскрытие большой группы малорастворимых веществ выполняют соответствующей обработкой навески препарата кислотами при температуре их кипения. При обработке кислотой образуется новое соединение (соль), хорошо растворимое в воде. Процесс вскрытия проводят в кварцевых, стеклоуглеродных, фторопластовых и платиновых сосудах. Вскрытие малораство-римых веществ в кислоте совмещается с разложением следов органических примесей, для чего в кислоту добавляют несколь-ко капель пероксида водорода и полученный раствор упаривают до влажных солей. Вскрытие карбонатов с добавлением к смо-ченной водой навеске кислоты до получения в растворе кислой среды (рН=1—2) бывает недостаточно для полного их разложения. Опыт показывает, что в этих случаях раствор содержит еще значительные количества карбона т- и гидрокарбонат-ионов, мешающих дальнейшему выделению примесей, что приводит к значительному (иногда на порядок) занижению результатов анализа. После добавления кислоты до рН=1 необходимо провести кипячение раствора в течение 10—15 мин, поддерживая кислотность на заданном уровне. Было установлено, что такая первичная обработка при вскрытии карбонатов щелочных, щелочноземельных металлов, свинца, кадмия, РЗЭ и оксидов цинка, кадмия, свинца, магния, бария, кальция и др. позволяет сохранить в маточном растворе после частичной кристаллизации основы в кислой среде (рН=1) примеси железа, ванадия, марганца, меди, хрома, никеля и кобальта ( красящие металлы) на уровне 90—100%. [c.17]

Синтез миндального альдегида расщеплением его диэтилмеркапталя действием сулемы и карбоната кадмия [136]. Раствор 10 г диэтилмеркапталя миндального альдегида в 120 мл ацетона н 15 мл воды обрабатывают 50 г карбоната кадмия и 45 г сулемы в 50 мл ацетона и 0 мл воды. После перемешивания в течение 2 дней при комнатной температуре отфильтровывают. Фильтрат обрабатывают 10 г сулемы и 10 г карбоната кадмия и нагревают 30 мин. с обратным холодильником. Соли отсасывают и промывают ацетоном. Фильтрат испаряют в вакууме, остаток извлекают хлороформом, раствор встряхивают с раствором иодистого калия и отмывают водой от галоида. Сушат сульфатом натрия, хлороформ отгоняют в вакууме. Остается масло, через некоторое время начинающее выделять кристаллы, которые после обработки 2—3 раза эфиром и петролейным эфиром кристаллизуют из смеси абсолютного тетрагидрофурана и петролейного эфира. Выход 2,5 г (44,5%). Т. пл. 134—137° С (с предварительным разложением). [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология