Арабиноза, присоединение HN

Первоначальное присоединение циановодорода к карбонильной группе часто протекает стереоспецифично по-видимому, это зависит ОТ условий реакции. Например, реакция -арабинозы с цианидами щелочных металлов при pH 9,0—9,1 быстро протекает до конца с образованием в основном -глюконовой кислоты [32], [c.139]

Другим примером является синтез сахаров Килиани. При присоединении цианистого водорода к /-арабинозе получается преимущественно нитрил /-манноновой кислоты и очень небольшое количество нитрила эпимерной глюконовой кислоты [41, 42]. [c.650]

Реакция присоединения НСМ к ь-арабинозе с последующим гидролизом продукта присоединения приводит к образованию в большем количестве ь-манноновой кислоты, чем ь-глюконовой кислоты, как показано на приведенной ниже схеме [c.155]

В сложных полиозах имеются неравноценные связи, значительно различающиеся по устойчивости к действию гидролизующих реагентов. При мягком гидролизе этих веществ вначале происходит отщепление одного из компонентов. Типичным примером подобных соединений является арабогалактан и камеди, при мягком гидролизе которых отщепляется арабиноза. Места присоединения остатков арабинозы в макромолекулах полисахаридов могут быть установлены на основании следующих данных параллельно определяется состав и строение глюкозидов, образующихся при гидролизе метилированного полисахарида, причем в одном случае до метилирования полисахарид подвергается предварительному гидролизу в мягких условиях, а в другом случае — метилируется непосредственно исходный полисахарид. [c.518]

Альдобиуроновые кислоты были выделены как продукты частичного гидролиза всех полисахаридов этого типа, В случае камеди из I Anogeissus sp. был охарактеризован кислый тетрасахарид, что позволило j выяснить последовательность моносахаридных остатков в основной уг- леводной цепи. Боковые цепи присоединены к остаткам маннозы, и в ряде случаев носят довольно сложный характер. Наиболее простые бо- I ковые цепи состоят из остатков типа D-ксилозы или типа L-арабинозы,) присоединенных к остаткам маннозы основной цепи 1,6- и 1,3-связью соответственно. Структуру более сложных боковых цепей отражают олигосахариды. Имеются и более сложные разветвленные боковые цепи, структура некоторых из них установлена, но в большинстве случаев далека от полного выяснения. [c.274]

Фенилдиметилацетальдегид и дифенилэтилацетальдегид не вступают во взаимодействие с бисульфитом [197]. Не ясно, объясняется ли причина проявленной ими устойчивости замещением всех трех водородных атомов более тяжелыми группами или присутствием бензольного ядра. Хлораль [198] и бромаль [199] не реагируют с бисульфитом. Продукты присоединения, полученные из сахаров, например из -глюкозы и арабинозы, значительно менее устойчивы, чем бисульфитные соединения простых альдегидов [200]. [c.141]

Кун и сотрудники (1956—1961) разработали метод синтеза О-гек-созаминов (2-амино-2-дезоксигексоз) путем присоединения аммиака и цианистого водорода к пентозе с последующим гидрированием образующегося а-аминонитрила II в слабокислом растворе. Таким путем были получены все восемь )-гексозаминов. При первоначальном присоединении всегда образуется смесь неравных количеств 2-эпимеров. Так, например, конечными продуктами синтеза из О-арабинозы I являются [c.539]

Так, из сульфитного щелока, полученного при варке холоцеллюлозы, были выделены производные углеводов, содержащие прочно связанную серу [И]. Так, среди продуктов взаимодействия ксилозы и арабинозы с горячим раствором сульфит-бисульфита натрия при pH 6,3—6,6 была идентифицирована сахаросульфоновая кислота СбНюОтЗ. Анализ сульфитных щелоков показал наличие в них значительных количеств непрочных альдегидбисульфит-ных соединений, образовавшихся в результате присоединения би-сульфитных ионов к альдегидным группам моносахаридов ио схеме [c.352]

В настоящее время считают, что в большинстве случаев галактаны входят в комплекс пектиновых веществ (см. 11.9.2). Из-за трудностей выделения водорастворимых полисахаридов в чистом и неизмененном виде не всегда удается различить однородные и смешанные галактаны. По мере углубления исследований строения и состава галактанов прищли к мнению, что в древесине хвойных, а также, вероятно, и лиственных пород присутствуют скорее всего не гомогалактаны, а смешанные галактаны, в том числе кислые, содержащие звенья уроновых кислот. Из смешанных галактанов в древесных породах наиболее распространены разветвленные арабиногалактаны разного строения. Арабиногалактан характерен для древесины лиственницы разных видов. Арабиногалактан лиственницы -это смешанный сильно разветвленный полисахарид, главная цепь которого построена из звеньев р-О-галактопиранозы, соединенных гликозидными связями 1->3. К главной цепи присоединены боковые ответвления -остатки а- и Р-Ь-арабинофуранозы, присоединенные гликозидными связями 1->6. Соотношение звеньев галактозы и арабинозы в макромолекуле составляет примерно 6 1, но может колебаться (даже у одного и того же ботанического вида) в довольно широких пределах от 9,8 1 до 2,6 1. Степень разветвленности (число и длина боковых ответвлений) варьируется. [c.314]

Метод построения структуры моносахаридов (ступенчатое последовательное наращивание цепи на один атом углерода на каждой стадии) был предложен Килиани и Э. Фишером. В результате присоединения синильной кислоты к альдозе сначала образуется циаигидрин, из которого кислотным гидролизом получают лактон соответствующей альдо-новой кислоты (см. ниже). Последующее восстановление амальгамой натрия в слабокислой среде приводит к смеси двух диастереомерных альдоз, которые различаются конфигурацией атома С-2 (так называемые эпимерные моносахариды). Их можно разделить дробной кристаллизацией. На следующей схеме изображен синтез )-глюкозы и С-маннозы из Д-арабинозы [c.630]

Гемицеллюлозы - это короткоцепочечные гетерогенные полимеры, состоящие из гексоз-ных (щестиуглеродные сахара, такие как глюкоза, манноза и галактоза) и пентозных (пятиуглеродные сахара, такие как ксилоза и арабиноза) единиц. Все гемицеллюлозы можно разделить на три основных типа ксиланы, остов которых состоит из молекул поли-Р-1,4-ксилана с присоединенными к ним арабинозой, глюкуроновой и арабиноглюкуроновой кислотами маннаны, состоящие из глюкоманнанов и галактоманна-нов арабиногалактаны. Тип гемицеллюлозы обычно зависит от ее происхождения так, ксиланы обычно содержатся в твердых сортах древесины, а глюкоманнаны - в мягких. [c.295]

Было осуществлено также присоединение хлора, брома, диро-дана и ацетата ртути к аллильным радикалам С-производных углеводов [61, 65, 66]. К тетраацетил-р-О-глюкопиранозил-этилену были присоединены бром и ацетат ртути. Реакция присоединения галоидов и диродана проводилась, как правило, в уксусной кислоте и давала хорошие выходы (70—90%). Этим путем были получены производные глюкозы, арабинозы, ксилозы, рамнозы, например (XLI) [c.141]

Все пять моносахаридов, найденных в соединениях с фенолами, являются обычными сахарами растений. Степень их распространенности в растениях убывает в следующем порядке и-глюкоза, п-галактоза, D-ксилоза, ь-рамноза и L-арабиноза. К разнообразным фенолам может быть присоединена также одна из гексуроновых кислот — D-глюкуроновая кислота. Кетогексозы обычно отсутствуют совершенно исключительным является наличие в-фруктозы, присоединенной к карбоксильной группе л-кумаровой кислоты, в соединении пайянеелине. Все эти сахара обычно встречаются в пиранозной форме, и ара-биноза — единственный сахар, найденный также в фуранозной форме (см. ниже). [c.111]

Многочисленные исследования посвящены изучению реакции сахаров с б сульфитом. Ряд альдоз, напр мер глюкоза, галактоза, манноза, рамноза и араб ноза [64, 65,181, 211, 212], образу ОТ продукты присоединения, из которых по крайней мере некоторые имеют открытую, нециклическую структуру. Кетозы (фруктоза) реагируют При одних условиях [181], но не реагируют при других [64]. Дисаха-р ды ведут себя по-разному сахароза [217] и мальтоза [65] реагируют с бисульфитом лактоза и целлобиоза [181] не реагируют. Исследование поведения глюкозы [5], ксилозы и арабинозы [89] в условиях, аналогичных обработке древесной целлюлозы (сернистый анг дрид с водным б сульфитом в течен е 9 ч пр 130° С), показывает, что нри этом получается смесь сульфокарбоновых кислот, по-вид 1-мому, вследствие разложения образующихся вначале продуктов ирисоединения бисульфита к альдегиду. Альдегидные производные крахмала были превраще ы в их бисульфитные производные [2781. [c.150]

Хотя растительные камеди изучены еще недостаточно, но тем не менее на основании имеющихся данных можно отметить ряд закономерностей, характерных для этих веществ. Из пентозанов в камедях содержатся арабиноза и ксилоза, причем чаще встрг-чается арабиноза в фурановой форме, находящаяся в боковой цепи макромолекулы. Ксилоза также участвует в построении боковой цепи (в пирановой форме). Среди продуктов гидролиза идентифицированы /-рамноза и /-фукоза. Элементарные звенья гексоз (галактоза и манноза) составляют основной скелет макромолекул полисахаридов. Остатки галактозы, которая обычно содержится в главной цепи полисахарида, имеют пирановую форму, причем связь между звеньями осуществляется между 1-м и 3-м или между 1-м и 6-м атомами углерода. Остатки маннозы входят в состав главной цепи или ответвленных участков. Из уроновых кислот содержатся преимущественно звенья глюкуроновой кислоты, присоединенные к галактозным или маннозным звеньям. В табл. 138 приведены основные данные о составе некоторых растительных камедей [c.552]

Каждый высший гомолог на данной схеме может быть получен из предыдущего гомолога путем удлинения углеродной цепи,например путем присоединения НСЫ к альдегидной группе низшего гомолога (циангидринный синтез Киллиани — стр. И 9). При этом возникает новая группа СНОН с новым центром асимметрии. Таким образом, из низшего гомолога получаются 2 стереоизомера высшего гомолога. Так, из глицеринового альдегида получаются эритроза и треоза, отличающиеся конфигурацией у верхнего (в формуле) центра асимметрии. Из эритрозы таким же образом получаются рибоза и арабиноза и т. д. [c.15]

При щелочных pH эта реакция протекает быстрее, что и использ ется в препаративных работах. Как упоминалось, присоединение СМ было применено для удлинения углеродной цепи моносахаридов. Так, например, при действии цианида натрия О-арабиноза дает изомерные циангидрины с О-глюкоконфигурацией (главный продукт) и О-ман-ноконфигурацией. Без выделения из реакционной среды циангидрины гидролизуются в соответствующие изомерные альдоновые кислоты, которые превращаются в лактоны. Последние путем восстановления переводятся в сахара — О-глюкозу и О-маннозу [c.119]

Реакция с диазометаном. Атом углерода в диазометане обладает нуклеофильными свойствами и способен присоединяться к углероду карбонильной группы сахара. Далее от промежуточного продукта присоединения отщепляется азот и образуется дезоксикетоза, содержащая на один атом углерода больше, чем исходный сахар. Так, например, при действии на 2,3,4,5-тетра-0-ацетил-Л-аль-арабинозу одного эквивалента диазометана образуется 3,4,5,6-тетра-0-ацетил-1-дезоксикето-1)-фруктоза [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология