Бензонитрила комплексы

Опубликован обзор [29], посвященный этому методу синтеза он обсуждался также в гл. 4, разд. Б.5, посвященной спиртам. Этот метод позволяет превращать различные ненасыщенные соединения в насыщенные альдегиды, содержащие дополнительный атом углерода [30, 31]. Недавно было обнаружено, что добавление бензонитрила увеличивает выход, по-видимому, за счет стабилизации ацил-кобальтового комплекса [32]. Выходы в этой реакции составляют в среднем около 50%. [c.54]

При мольном соотношении бензонитрила и триметилалюминия, равном 1 2, реакция имеет первый порядок относительно комплекса бензонитрила и триметилалюминия, а также относительно свободного триметилалюминия. Исходя из этих данных, предполагают, что перегруппировка протекает в шестичленном переходном состоянии 188 [c.243]

Для восстановления бензонитрила и цианопиридинов использованы осажденные никель и медь. Осаждение металлов проводили путем нагревания цинковой пыли с хлоридами металлов в присутствии небольшого количества воды. Образующийся при этом продукт содержит около 1 г осажденного металла на 10 г. цинка в его состав наряду с N1 (или Си) и 2п входят также 2пО, 2п(0Н)2 и 2п(0Н)С1. Нитрилы восстанавливали кипячением в присутствии осажденных металлов и воды. Из указанных нитрилов были получены с выходами более 80% первичные амины в виде гидрохлоридов или комплексов, содержащих никель и медь. [c.337]

Синтез полимеров. При нагревании комплексов алифатических нитрилов или бензонитрила с галогенидами координационно-ненасыщенных металлов образуются полимерные соединения с поли-сопряженными связями [c.377]

Ацетонитрил Бензонитрил Полимеры Комплексы исходного нитрила с хлоридом хрома в отсутствие кислорода, 230—440° С [142] [c.795]

Наибольшую активность проявляют соединения родия треххлористый родий и его нитрильные или фосфиновые комплексы в апротонных полярных растворителях [6] и комплексы одновалентного родия [71. Так, треххлористый родий в растворе диметилформамида, бензонитрила или ацетонитрила в мольном отношении к исходному углеводороду 1 20 нри 100° за 3—5 часов вызывает превращение ВНБ в ЭНБ на 92—94% при селективности, близкой к 100%. ЭНБ образуется в виде смеси цис- и т/занс-изомеров в отношении 3 2. Эти данные существенно отличаются от стереохимии изомеризации ВНБ в ЭНБ под действием катализаторов основного тина [8]. Для изомеризации ВНБ, катализируемой соединениями родия в апротонных полярных растворителях, наиболее вероятным, по мнению авторов [6], является я.-аллильный механизм [9]. [c.73]

При исследовании влияния на и 2 диэлектрической проницаемости среды [О), которая изменялась при добавлении в вулканизуемую смесь различных количеств полярных растворителей (нитробензол, бензонитрил), было показано [154], что увеличение О приводит к росту 1, но не влияет на 2 (рис. 4.22). Аналогичным образом увеличение исходной концентрации стеариновой кислоты в системе (или, что то же, концентрации растворимых ко.мплексов цинка) приводит к увеличению только йь Отсюда следует, что процесс, описываемый эффективной константой /г], имеет по крайней мере одну ионную стадию [вероятнее всего — это внедрение 8 в цинковый комплекс см. реакцию (4.103)], тогда как сшивание с константой протекает по радикальному механизму. [c.181]

То, что сильная о-п-орнеитация питро-, циано- и карбометоксигрупп должна быть результатом сильной стабилизации о-и-ст-комплексов и не связана с какой-либо дезактивацией ж-положения, подтверждается данными по сравнительной реакционно способпости монозамещенных бензолов (табл. 17). Необходимо отметить, что только нитробензол, бензонитрил и метилбензоат проявляют значительно большую реакционную способность, чем сам бензол. [c.466]

Для получения палладиевых комплексов хелатообразующих дненов, например Рс1С12(диен), используют реакцию диена с бис-(бензонитрил)палладийдихлорндом Р(5С12(РНСЫ)2, представляющим собой удобную растворимую форму палладия (II). [c.276]

Свойства. Почти белое твердое вещество (тетрамер), пл 210—220°С (быстрое разложение до металлической меди и декафторбифенила). Растворяется в апротонных растворителях (за исключением алканов). На влажном воздухе медленно гидролизуется и окисляется. Как слабая кислота Льюиса, образует нерастворимые комплексы с а-осиованиями (диоксан, три-н-бутил-амин, бензонитрил) и п-основаниями (бутин-2, 1,5-циклооктадиеи). [c.1079]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Нитрилы образуют молекулярные соединения и с нуклеофильными реагентами, например с фенолом и, по-видимому, с пиридином . Ацетонитрил дает молекулярное соединение с пиколи-ном Бензонитрил в качестве апротонной кислоты образует молекулярные комплексы с органическими соединениями, содержащими атомы кислорода, азота или другие гетероатомы с неподеленной парой электронов. Считают что в случае бензонитрила в образовании комплексов с электронодонорными соединениями участвуют как нитрильная группа, так и бензольное кольцо, я-электронная плотность которого сильно понижена связанной с ним нитрильной группой. Поэтому предполагают З , что продукты взаимодействия бензонитрила с электронодонорными соединениями представляют собой комплексы с переносом заряда. [c.33]

Соединения индия. Из триэтилиндия и бензонитрила получен термически стабильный комплекс СеНбСЫ-1п(С2Н5)з, который подвергается химическим изменениям лишь при длительном нагревании в жестких условиях (выше 125 °С). При этом образуются незначительные количества 2,4,6-трифенилтриазина и этилена и следы металлических производных пропиофенонкетимина и бензальд-имина [c.244]

Подтверждением участия амидов в реакции конденсации с альдегидами является синтез Ы,Ы -метилиден-бис-амидов взаимодействием некоторых нитрилов (трихлорацетонитрил, бензонитрил) с диметилсульфоксидом и серной кислотой при температуре до 100— 120 °С. Считают что реакция начинается с нуклеофильной атаки диметилсульфоксида на нитрильную группу, в результате чего образуется комплекс, который затем разлагается на первичный амид и кислый сульфат метилметиленсульфония [c.291]

Бензонитрил (I) Полимер [тример, 1, 3, 5-трифенилтри-азин] Комплекс I с хлоридами олова 230—440° С, в отсутствие О [588]° [c.519]

П -циклобутадиенналладиевый комплекс 7, 293 Дихлоробис (бензонитрил) палладий (И) —аллены [c.339]

Дихлоробис (бензонитрил) палла-дий(П) — изоцианиды — (дибензилиденацетон)пал-ладиевый(О) комплекс [c.339]

Дихлоробис (бензонитрил) палладий (II) — изоцианиды — (дибензилиденацетон)палладиевый (0) комплекс [c.339]

Нитрилы очень гладко реагируют с соединениями Гриньяра, которые тоже являются мягкими . В принципе возможны те же реакции, что и у карбонильных соединений присоединение, енолизация и восстановление (см. обзор [344]). Присоединение магнийорганических соединений проходит — по крайней мере в начальной стадии — как реакция второго порядка (первый порядок по нитрилу и по flMgX) [345]. Скорость реакции тем меньше, чем более основен растворитель, поэтому нитрил, по-видимому, сначала образует комплексный продукт присоединения, подобно тому как это происходит в случае карбонильных соединений (с вытеснением молекулы растворителя). Этот комплекс можно обнаружить спектрально [344]. Бензонитрил по отношению к ( H3)2Mg примерно в 6000 раз менее реакционноспособен, чем бензофенон [346]. Хорошие выходы. получают лишь при использовании двух молбй RMgX на моль нитрила это позволяет допустить образование переходного состояния, аналогичного имеющемуся при реакциях присоединения реактивов Гриньяра к кетонам [346, 347]. [c.391]

Акрилонитрил реагирует С дибораном при—130° с образованием палевожелтого твердого продукта, имеющего, вероятно, состав СНз = H N-BHg, который быстро разлагается при 0° [191]. Бензонитрил образует с дибораном комплекс НзВ-Ы=СС Н5, разложение которого не исследовалось. [c.79]

Это указывает, что триплетные уровни бензонитрила и триметил-этилена (или комплекса этих двух соединений, если он образуется) лежат слишком высоко, чтобы могла происходить эффективная передача энергии возбуждения тогда основную роль играет кон-.курируюш,ая реакция образования соединения VII. [c.235]

Органические соединения, в состав которых входит нитриль-ная, карбонильная или элементоксидная группа, в некоторых случаях дают с алюминийалкилами, особенно с галогенсодержащими, стабильные комплексы [187]. Так, ацетонитрил образует стабильные комплексы с триметилалюминием (температура разложения 120°С), триэтилалюминием, трифенилалюминием и диметил-алюминийхлоридом [188]. Бензонитрил [172, 189], фенилацето-нитрил и циклогексилизонитрил [189] также образуют комплексы с алкил- и арилпроизводньши алюминия. [c.55]

Впервые применение бис (бензонитрил) дихлорпалладия (II), нанесенного на катионит амберлит-2, для селективного гидрирования гексина-1 (95%) было описано в пат. ФРГ (180379 и 180380) и Франции (1583594). Затем появились публикации, посвященные различным процессам этого типа. Для гидрирования олефинов предлол ены катализаторы, состоящие из, карбоксилатов Ки, КН и Мо, нанесенных на аниониты [426]. Амберлит А-27 с К2Р(1С14 рекомендован для гидрирования циклогексана и стирола [427] комплексы родия, нанесенные на аниониты (например, вофатит Е ), исследованы в работах [428, 429], посвященных гидрированию ациклических олефинов и диенов. [c.334]

Нитроаание бензонитрила. В этом случае за счет сильного -/ -эффекта дестабилизированы все три а-комплекса. Однако в случае присоединения нитроний-катиона в орто- и лара-положения образующиеся а-комплексы дополнительно дестабилизированы, так как при их образовании существенно уменьшается сопряжение заместителя с ароматическим ядром, имеющееся в исходном состоянии за счет —С-эффекта цианогруппы [c.372]

Поведение некоторых таких смесей, несомненно, напоминает разбавление комплекса инертным растворителем, как это втно из рис. 8 и 9. Данные для ацетофенона и бензонитрила (рис. 7) по существу совпадали бы с данными рис. 8. Нитроб - ол и [c.224]

Интересные закономерности были выявлены при изучении кинетики полимеризации нитрилов. На примере полимеризации бензонитрила в комплексе с Т1Си было показано, что скорость реакции возрастает с повышением температуры. Аналогичное влияние оказывают доноры протонов (например, кислоты), участвующие в инициировании полимеризации. [c.67]

Окислительное дегидрирование метиламина было проведено такйсе в комплексе [Ки(ЫНз)5(ЫН2СНз)] . На основании данных ИК спектроскопии сделан вывод, что в процессе окисления образуется комплекс [Ки(ЫНз)5 СНР+, который затем перестраивается в [Ки(МНз)5СМ]+. Координированный бензиламин в комплексе [Ки(ЫНз)5ЫН2СН2РЬР+ путем окислительного дегидрирования превращается в бензонитрил. Процесс превращения бензиламина в бензонитрил протекает через промежуточную стадию образования имина. Интересно, что окислительное дегидрирование циклогексиламина в комплексе такого же типа останавливается на стадии образования иминного соединения. [c.355]

Препаративные возможности при синтезе комплексных соединений иногда сильно возрастают, если исходный комплекс хорошо растворяется в растворителе, молекулы которого не проявляют склонности к вхождению в его внутреннюю сферу. В координационной химии палладия (II) таким комплексом является бензонитрильное соединение [Pd(N Ph)2 l2l. Оно хорошо растворяется в бензоле, хлороформе, ацетоне и в самом бензонитриле. Кроме того, это соединение легко получается и устойчиво в кристаллическом состоянии на воздухе. В перечисленных растворителях внутрисферные молекулы бензонитрила легко замещаются на многие другие лиганды по реакции [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология