Хинона комплексы

Большая часть экспериментальных данных по кинетике переноса электронов в хинонном комплексе была получена с помощью освещения короткими световыми вспышками хлоропластов или изолированных РЦ, хроматофоров и целых клеток пурпурных бактерий. [c.329]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Двухатомные фенолы — более сильные кислоты, чем одноатомный фенол. Они легко окисляются и являются сильными восстановителями. Так, гидрохинон при окислении превращается в п-бензохинон (или просто хинон). Это окисление идет через стадию образования промежуточного продукта — хингидрона (соединения бензохинона с гидрохиноном за счет образования комплекса с переносом заряда (типа я-комплекса) - [c.313]

При восстановлении хинона, окислении гидрохинона или смешении спиртовых растворов хинона и гидрохинона выпадают кристаллы хингидрона. Хингидрон рассматривают как молекулярный комплекс с переносом заряда. Он представляет собой полимер из чередующихся молекул хинона и гидрохинона. [c.613]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Процесс восстановлепия осложняется образованием устойчивого аддукта (1 1) между хиноном и гидрохиноном, так называемого хингидрона. Этот аддукт представляет собой комплекс с переносом заряда, где гидрохинон играет роль донора электронов, а хинон слун<ит акцептором электронов. [c.308]

Хингидрон. Комплекс (1 1) хинона и гидрохинона. Хингидрон представляет собой темно-зеленое твердое вещество, выпадающее в осадок при смешивании спиртовых растворов хинона и гидрохинона. В растворе хингидрон отчасти диссоциирует. [c.319]

Эта формула, по существу, является символической. Она характеризует сложный комплекс компонентов макромолекулы гуматов ароматических ядер типа двух- и трехатомных фенолов, часть которых имеет двойные связи хинонных группировок (7) азота в циклических формах 2) и азота периферийных цепей (5) углеводных остатков 4). [c.114]

В ковалентные взаимодействия между полифенолами и белками вовлекаются хиноны их можно ограничить при блокировании окислительных реакций, например, добавлением восстановителей, Нековалентные связи типа водородных или производные от (3-гликозидных комплексов сводятся к минимуму посредством промывки солевыми растворами или органическими растворителями, [c.350]

А. и к.-промежут. продукты нек-рых р-ций (напр.. Лей-карта, Соммле). Ароматич. А. и к., содержащие в орто-положении гидроксигруппу (напр., салицилальдимин, о-ги-дроксиацетофенонимин),-хелатообразующие агенты. Комплексы этих А. и к. с Си или Со-катализаторы окисления фенолов кислородом до хинонов, комплексы с Ti или W-сокатализаторы полимеризации непредельных соед. на алюминийорг. соединениях. [c.113]

Апоморфин С17Н170аН, НаОа Продукты окисления (типа о-хинона) Комплекс Со2+ с тироном pH = 9,5—10,5 [1099] [c.805]

Первичный хинон Qa — одноэлектронный переносчик, хотя в определенных условиях он присоединяет два электрона. Вторичный хинон Qb в отличие от Qa в обычных условиях может функционировать как двухэлектронный переносчик. Fe входит в состав комплекса QaQb, который можно схематически представить как Qa qQb- Измерение спектров эффекта Мессбауэра показало, что Fe не меняют свою валентность и остается в высокоспиновом Ре -состоянии независимо от переноса электрона в акцепторном хинонном комплексе. Однако удаление Fe нарушает перенос электрона между Qa t Qb- Очевидно, сам атом железа не является акцептором электрона, а только облегчает его перенос между первичным и вторичным хинонами. [c.311]

Наиболее подробно изучено каталитическое действие я-аллильных комплексов никеля. Их стереоспецифичность определяется природой галогена, связанного с никелем иодиды приводят к транс-структурам, а хлориды способствуют образованию цис-звеньев [48]. Активность п-аллилникельгалогенидов резко возрастает при введении в систему неорганических или органических электроноакцепторов [49, 50]. Катализаторы, образующиеся при взаимодействии п-аллильных комплексов никеля с такими соединениями, как галогензамещенные хиноны, альдегиды, кетоны, кислоты и их соли, обладают высокой каталитической активностью [c.183]

Для нефтяных систем из возможных типов ДА-комплексов характерны П7Г-, (Уп- и особенно лл-комплексы. пя-Комплекс вследствие образования координационной связи является прочным, а ап- и тгя-комплексы относятся к слабым [55] и при достаточно сильном разбавлении образуют ис-ходные продукты [163]. У ароматических соединений и аллильных систем, помимо "локализованных" я-комплексов.существуют также я-комплексы с делокализованным зарядом. В комплексе аренов с хинонами донор и акцептор имеют дополнительные тг-связи, поэтому возможно дополнигель-ное лтг-перекрывание, когда партнеры располагаются параллельно друг над другом [163] на расстоянии 0,35 нм [55]. Очевидно, сюда же следует от- [c.67]

Малоизученные нерастворимые и окрашенные комплексы металлов с полиоксисоединениями (лаки), по-видимому, являются полимерами, содержащими ион металла в основной цепи. В качестве примера приведем предполагаемую формулу лака Ве с оксинафто-хиноном [c.80]

От координационных (комплексных) соединений металлов следует отличать молекулярные комплексы — соединения, образованные нейтральными молекулами, обычно не содержащими металлы, например, бензола с иодом, хинона с гидрохино юм и т. п. [c.179]

Электроноакцепторные заместители повышают окислительный потенциал хинонов и облегчают их восстановление, а электронодонорные обладают обратным эффектом. Взаимодействие хинонов с соответствующими гидрохинонами приводит к образованию стабильных и интенсивно окрашенных хингидронов, представляющих собой комплексы переноса заряда. [c.299]

Исследованиями М. М. Шемякина с сотрудниками (1943), однако, показано, что реакция взаимодействия бисульфита натрия с 2-метил-1,4-нафто-хиноном протекает значительно сложнее. Первоначальным продуктом реакции, которая протекает через оксониевые соли, является неустойчивый бисульфитный комплекс, образующийся в результате присоединения ионов Н и 50з к различным карбонильным группам молекулы нафтохинона. Неустойчивый бисульфитный комплекс метилнафтохинона затем переходит в изомерный 3-моногидро-2-метилнафталин-1-ол-4-он-3-сульфонат, который при длительном кипячении в водном растворе переходит в соль нормальной сульфокислоты, т. е. в натриевую соль 2-метил-1,4-нафтогидрохинон-З-суль-фокислоты [c.653]

Ассимиляция солнечной энергии, т.е. превращение световой энергии в химическую, стартует с поглощения кванта света светособирающими молекулами (антеннами) на поверхности мембраны. Электронное возбуждение безизлучательно передается специальным молекулам внутри мембраны - димерам хлорофилла. Эти димеры хлорофилла входят в состав молекулярных образований, которые называются РЦ фотосинтеза. РЦ фотосинтеза - это достаточно жесткий молекулярный комплекс (молекулярный аппарат). Далее в РЦ происходит процесс разделения зарядов возбужденный димер хлорофилла отдает электрон первичному акцептору электрона. Этот процесс происходит в пикосекундном диапазоне времен. Например, в РЦ пурпурной бактерии в качестве первичного акцептора выступает бактериофеофитин, электрон живет сотни пикосекунд на фео-фитине и переносится на первичный хинон Рд. [c.106]

Наличие в структуре этих соединений антрахинонового фрагмента, как основного, во многом определяет особенности их свойств. Во-первых, хиноидная функция является хромофором и потому все представители антраци-клинов ярко окрашены — от желтого до красного. Сочетание хиноного и фенольного фрагмента позволяет им образовывать еш,е более яркие и прочные комплексы с соединениями [c.306]

Г.-сильный восстановитель. Под действием окислителей превращается сначала в хингидрон (комплекс с переносом заряда хинона с гидрохиноном в соотношении 1 1), затем в и-бензохинон. Прн взаимод. с водным р-ром КзСО, при 130°С образует 2,5-дигидроксибензойную к-ту, с метиламином прн 200 °С под давлением-4-метиламинофенол, с малеиновым ангидридом-нафтазарин (ф-ла I), с фталевым ангидридом-хинизарнн (П), с алкилирующими агентами-простые моно- и диэфнры. [c.570]

Семихиноновые комплексы получают взаимод. активных форм элементов П-ХУ гр. периодич. системы (напр., амальгамы металлов, белый Р, желтый Аз) или металлоорг. соед. с ор/ио-хинонами, а также обменными р-циями семихиноля-тов щел. металлов с галогенидами др. элементов. [c.441]

Хингидронный электрод представляет собой гладкий платиновый электрод, погруженный в исследуемый р-р, насьпценный хингидроном-молекулярным комплексом 1 1 хинона Ю) и гидрохинона (HjQ)- В соответствии с ур-нием Q + 2Н Ч- 2ег H Q потенциал электрода Е = Eq q + + (RTJ2F ]n(aQa + /aa i)- Так как (а<5/Дн2<5) = I- то = = IQ/H Q + Последнее ур-ние справедливо в [c.71]

Активированный уголь связывает некоторое количество азота при обработке аммиаком при температуре 750 С. Предполагается , что имеет место взаимодействие аммиака с поверхностными кислотными и хинонными фуппами. Азотсодержащий активированный уголь изготавливается карбонизацией различных азотсодержащих полимерных смол и последующей газовой активацией кокса. По данным химического анализа уголь содержит 2-6% химически связанного азота. Он отличается химической устойчивостью и высокой анионообменной емкостью. Присутствие азота было установлено в углеродных волокнах из полиакрилнитрила. На поверхности фафитовых волокон азот может входить в состав нифидных и аминных фупп. Активность галогенов в отношении связывания активированным углем убывает в ряду l>Br>J. В этом же ряду снижается стабильность их комплексов на угле. Хлорсодержащие комплексы весьма стабильны в щелочных растворах. [c.16]

При окислении лауданозолина на первой стадии образуется семи-хинон, который может образовывать апорфин посредством С—С-свя-зывания по радикальному механизму. Если семихинон не стабилизирован образованием комплекса, он легко окисляется далее в о-хинон. Последний взаимодействует с аминогруппой по механизму внутримолекулярного присоединения по Михаэлю, образуя производное дибензопирроколина (Р-13) [54]. Соединения такого типа также найдены в природе [55]. [c.549]

Одновременно происходит переход протона от атома углерода спирта на растворитель. В литературе приводятся и другие механизмы окислительных процессов в прис твии металлокомплексов. Так, комплексы Со", Мп", Р1 окисляют олефины предположительно по одноэлектронному механизму, реакция О3 с дициклопептадиенильными производными Со сопровождается окислением а-дикетонов и о-хинонов. [c.547]

Смотреть страницы где упоминается термин Хинона комплексы: [c.929] [c.929] [c.301] [c.178] [c.156] [c.156] [c.110] [c.127] [c.171] [c.13] [c.411] [c.425] [c.437] [c.210] [c.438] [c.1782] [c.2232] [c.109] [c.229] [c.28] [c.136] [c.434] [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология