Хинон вторичный

Возбужденная молекула хинона (Q ) представляет собой наиболее трудно обнаруживаемую частицу скорости его реакции с первичными и вторичными спиртами практически неразличимы. [c.356]

Подробнее детали различных биосинтетических процессов, ведущих ко многим первичным метаболитам типа аминокислот, пуринов и пиримидинов, описаны в пособиях по биохимии. Целью последующего обсуждения является прежде всего систематизация собранной в течение последней четверти столетия информации о путях биосинтеза некоторых более сложных природных молекул, таких, как стероиды, гем, хлорофилл и витамин B12, биологические функции которых частично или полностью известны. Другой целью является описание путей биосинтеза, которые природа избрала для создания колоссального изобилия вторичных метаболитов типа поликетидов, алкалоидов, фенолов, хинонов и различных микробных антибиотиков. Химики-органики приложили немало усилий для расшифровки запутанных деталей многих из этих процессов, не только выяснив отдельные стадии биосинтеза, но и определив роль ферментов в тончайших стереохимических аспектах биосинтетических реакций. В последующих главах эти и другие пути биосинтеза будут рассмотрены более детально. [c.406]

Органическая химия всегда была тесно связана с изучением соединений, выделяемых из живой материи. Одной из перспективных областей этой науки является изучение химии вторичных метаболитов, таких, как терпены, алкалоиды, хиноны и фенолы, образуемых многими организмами, причем их биологическая роль до сих пор не выяснена. [c.710]

Эти методы вытеснили старый громоздкий способ окисления вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление по Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое выполняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторичных спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением по Меервейну-Понндорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, если в качестве карбонильной компоненты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — я-хинон, флуоренон, бензофенон, хлора-нил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинон) [c.276]

В то время как термическое расщепление без катализатора начинается только при температуре намного выше 100°, в присутствии о-хинона его можно обнаружить уже при 40° по отщеплению вторичного амина. Легколетучие диметил- и диэтиламин вызывают значительное увеличение давления паров, измерение [c.60]

Различные присадки. Долговечность вулканизата можно в значительной степени увеличить (особенно при применении кремнеземистых наполнителей, модифицированных алкоксигруппами, применением антиоксидантов [086, 0136]. Для этих целей были предложены вторичные ариламины, трехзамещенные фенолы и замеш,енные эфиры гидрохинона лучшие результаты были достигнуты при применении монобензилового эфира гидро хинона. В большинстве случаев антиоксиданты подавляют дей ствие органических перекисей, применение которых, однако отпадает в случае использования модифицированных наполни телей, так как последние сами образуют связи с полимерами Стабилизацию проводят кратковременным погружением эласто мера при нормальной температуре в раствор антиоксиданта в бензоле или в смеси бензола и ацетона (9 1). [c.375]

Конденсация а,р-ненасыщенных альдегидов и вторичных аминов в присутствии дегидратирующих агентов, таких, как безводный карбонат калия [63] или еще лучше безводный сульфат магния [641, приводит к образованию третичных диаминов этилена и(или) третичных диенилмоноаминов [65]. Для получения диаминов требуются низкие температуры (от —10 до 20 °С). В некоторых случаях конденсацию с участием карбоната калия видоизменяют, проводя окончательную разгонку в присутствии хинонов [66, 67] или поли-карбоновых кислот [68]. При хранении диенилмоноамины полимери-зуются [69], а ненасыщенные диамины темнеют [63]. Выходы, как правило, лишь посредственные. [c.531]

Под действием сильных окислителей, напр. КМпО , первичные алифатич. А. превращаются в смесь в-в, в к-рой преобладают альдегиды, первичные ароматич. А.-в хиноны и их производные, вторичные алифатич. и ароматич. А.-в тетразамещенные гидразины. При окислении третичных А. действием Н2О2 или надкислот образуются N-oк иды А. [c.148]

Насыщенные первичные и вторичные спирты без облучения нельзя дегидрировать хинонами. Наоборот, аллиловый, пропар-гиловый и бензиловый спирты при действии хлоранила [54] и тетрахлорбензохинона-1,2 [53] окисляются в соответствующие альдегиды или кетоны. Ниже приведены некоторые примеры. [c.342]

Маловероятно, что имеющиеся данные показывают все возможности метода дегидрирования хинонами. Помимо синтеза более активных хинонов, имеется много путей расширенного использования реакции. В частности, особого внимания заслуживает дегидрирование заранее полученных анионов. Как известно, кетоны могут непосредственно связывать гидрид-ионы от первичных и вторичных алкоксй-ионов [58], и вполне вероятно, что некоторые хиноны окажутся более эффективными акцепторами гидрид-ионов. Для этой цели следует применять такие хиноны, которые не способны вступать в реакции замещения или присоединения с алкокси-ионами [c.344]

Хотя при облучении комбинации донор — акцептор происходит окислительно-восстановительная реакция, при этом редко образуются продукты, соответствующие простому переносу водорода. Обычно наблюдается конденсация двух молекул донора, двух молекул акцептора или донора и акцептора с образованием соединений из промежуточно образующихся свободных радикалов. В классических фотохимических исследованиях Чамичана и Зильбера [101, 102] приводятся один-два достоверных примера переноса пар атомов водорода от одной молекулы к другой. Единственная фотохимическая реакция с переносом водорода, носящая общий характер, — это окисление первичных и вторичных спиртов действием хинонов. Механизм этой реакции в настоящее время довольно точно установлен. Основные стадии реакции можно представить следующим образом [c.356]

Одной из наиболее богатых загадками для химика-органика областей исследования традиционно была химия так называемых вторичных метаболитов , таких как фенолы, хиноны, терпены, алкалоиды и различные пигменты, которые продуцируются организмами, в частности растениями и микроорганизмами, но четкие биологические функции которых не идентифицированы. Изучение химии терпенов, например, послужило толчком для раннего развития синтетических методов схема (1), синтез Леркиным ( )-а-тер-пинеола, 1904 г. и открытия одной из наиболее часто встречающихся молекулярных перегруппировок в органической химии схема (2), перегруппировка Вагнера-Меервейна . [c.14]

Образующиеся в результате действия липоксигеназы гидро- йроксиды окисляемого субстрата обладают высокой окисли- ЗДьной способностью. С их участием в клетке осуществляется исление фенолов, а получающиеся при этом хиноны участвуют вторичном окислении продуктов распада белков, углеводов, корбиновой кислоты и других соединений. [c.129]

Трехмерная структура реакционного центра в полном соответствии со спектроскопическими данными дает представление о пути переноса электрона. После поглощения света электрон переносится с возбужденного первичного донора электронов (специальной пары) через бактериохлорофилл б на промежуточный акцептор — бактериофеофитин б и далее на первичный хиионовый акцептор. Хинон восстанавливает вторичный акцептор — слабо связанный хинон. Полностью восстановленный и протонированный вторичный акцептор освобождается из реакционного центра, а на его место поступает хинон из мембранного окружения. Окисленная специальная пара восстанавливается цитохромом. Перенос электронов через фотосин-тетическую мембрану сопровождается транспортом протонов, который сопряжен с синтеюм АТР. [c.636]

Несопоставимо сложнее протекает реакция бензохинона с вторичными циклическими р-нитроенаминами (X). В этом случае наблюдается отчетливое влияние величины енамино-вого цикла на состав продуктов реакции. При этом, когда в качестве исходного использован енамин с напряженным пятичленным циклом (X а), наблюдать образование индольных соединений не удается — реализуется только синтез бензофу-рана (XI а) и продукта присоединения енамина к хинону (XII а). По мере увеличения енаминового цикла уже удается наблюдать индольную циклизацию для шестичленного енамина (X б). Интерпретация этих результатов может быть получена на основе рассмотрения промежуточных структур, возникающих при образовании индольных соединений в реакции Неницеску, для которых существенна конформацион-ная подвижность участвующего в реакции циклического насыщенного фрагмента [9]. [c.6]

Таким образом, широкая линия в спектре ЭПР хинонов, адсорбированных на окиси алюминия, возникает в результате полностью обратимого донорно-акцепторного взаимодействия адсорбированной молекулы с поверхностью, причем хинон играет в этом комплексе роль донора электронов. Для достаточно реакционноспособных хинонов наблюдалось появление в спектре ЭПР узких бесструктурных линий, связанных с образованием стабилизированных поверхностью вторичных продуктов. Возможно, в случае тетрацианэтилена и полинитробензолов анион-радикалы образуются не в результате взаимодействия с донорными центрами поверхности, как предполагалось ранее, а вследствие вторичных реакций и затем стабилизируются поверхностью. [c.234]

Известными промышленными антиоксидантами для нефтепродуктов являются первичные и вторичные ароматические амины, хиноны, фе-нвлы, диалкилдитиофосфаты и феноляты металлов. Применение этих б [c.6]

Отщепление диалкиламина от 1,3- нс-(диалкиламино)-бу-тенов. о-Хиноны не только являются катализаторами дегидрирования, но и очень сильно ускоряют также термическое расщепление открытых Маннихом [28] 1,3-быс-(диалкиламино)-бутенов, при котором образуются 1-диалкиламинобутадиены и вторичные амины [95, 154, ИЗ, 114] (см. также стр. 40) [c.60]

Окисление по Оппенауэру [ЗС)1] является классическим методом переноса гидрида от алкоксида на карбонильный акцептор. Основной областью его применения служит окисление вторичных стероидных спиртов с преимущественным течением реакции по экваториальным гидроксильным группам. Ненасыщенные спирты окисляются гладко [уравнение (236)], хотя р,у-двойные связи под влиянием основных условий реакции имеют тенденцию к миграции, ведущей к сопряжению с карбонильной группой. В мягком варианте Познера, где в качестве промотора используется обезвоженный АЬОз, а в качестве акцептора — СС1зСН0 или РЬСНО, эпимеризация или конденсация сводятся к минимуму даже при получении затрудненных кетонов метод может быть использован и для избирательного окисления вторичных спиртов или экваториальных гидроксильных групп, например по уравнению (237). Хорошо известным дегидрирующим агентом является высокоактивный хинон (130) [302], широко используемый для осуществления переноса водорода без катализатора от аллиловых стероидных спиртов, обычно в диоксане при комнатной температуре. Сходным образом триазолиндион (131) может применяться для окисления вторичных и бензиловых спиртов. Каталитическое дегидрирование спиртов используется в промышленных процессах применительно [c.103]

Поскольку карбонильные соединения и хиноны представляют собой вторичные продукты аутоокисления, вполне возможно, что высокомолекулярные продукты поликонденсации рассмотренного выше типа обусловли- [c.308]

В случае ионола (Ri == R2 == трет-С Нэ Rj R4 = И) образующийся феноксильный радикал отличается, по литературным данным [9, 10], значительной неустойчивостью и быстро превращается во вторичные радикалы и продукты димеризации промежуточно образующегося метиден-хинона (II). Последний может существовать только в достаточно разбавленных (0,01М) растворах, и попытки выделить его в свободном состоянии успеха не имели [11]. [c.254]

Однако в достаточно разбавленном бензольном растворе превращение метиленхинона в стильбенхинон (VI) может быть резко замедлено. Как показали наши исследования, 2,6-ди-трет-бутил-4-метиленхинон (II) достаточно устойчив в бензольном растворе в концентрации 0,1 М. Если на этой стадии к бензольному раствору прибавить тот или иной нуклеофильный агент (вторичный или первичный амин, тиофенолы и т. п.), то образования стильбен хинон а не произойдет совсем, и с хорошими выходами образуются соответствующие продукты 1,6-присоединения. Таким образом, из ионола практически в одну стадию нами был получен ряд азот-и серусодержащих экранированных фенолов (VIII—XIX). [c.255]

Одним из характерных химических свойств хинонов является их склонность к реакциям присоедипения . Типичное для хинонов присоединение нуклеофильных агентов к атомам углерода можно рассматривать как присоединение к сопряженной цепи, включающей группу СО и С—С-связи хиноидного ядра. В этом отношении хиноны подобны а,р-ненасыщенным кетонам и их винилогам. Своеобразие присоединения к хинонам состоит во вторичных превращениях, обусловленных тенденцией к ароматизации. Первоначально образующиеся при нуклеофильной атаке продукты присоединения стабилизируются далее путем отщепления вытесняемой группы в виде аниона (нуклеофильное замещение) илц путем прототропного перехода в замещенный гидрохинон. Последний является конечным продуктом реакции, если вступающая группа обладает электроноакцепторными свойствами и повышает окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон. Б тех случаях, когда заместитель имеет электронодонорный характер, происходит дальнейшее окисление частью исходного хинона, восстанавливающего в гидрохинон. Применение дополнительного окислителя позволяет регенерировать исходное вещество и довести процесс до полного превращения в замещенный хинон. Конечный результат при этом состоит в замене атома водорода в молекуле хинона и часто интерпретируется как. нуклеофильное замещение с удалением гидрид-иоца, облегчаемое участием окислителя Поскольку механизм, допускающий гид-ридное перемещение, в данном случае не доказан, вопрос о том, рассматривать ли вторичное превращение продукта присоединения в замещенный хинон как перенос электронов с последующим переходом прртона или как отщепление гидрид-иона, сопровождающееся его окислением, остается открытым. [c.5]

Донором электрона может служить непосредственно нуклеофильный агент (А") или продукт его присоединения к хинону (QHA ). В то время как восстановительные свойства алкокси- и циан-ионов хорошо йзвестны, способиость иона гидроксила отдавать электрон стала недавно предметом дискуссии. В работах образование анион-радикалов хинонов в щелочной среде приписывается только вторичным превращениям. Однако на основании исследова-ний 164 донорную способшэсть ионов ОН следует признать возможной. [c.40]

Смотреть страницы где упоминается термин Хинон вторичный: [c.567] [c.12] [c.13] [c.443] [c.657] [c.107] [c.135] [c.222] [c.251] [c.657] [c.415] [c.626] [c.152] [c.314] [c.314] [c.768] [c.411] [c.341] [c.255] [c.62] [c.967] [c.136] [c.110] [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология