Учение о взаимном влиянии атомов

УЧЕНИЕ О ВЗАИМНОМ ВЛИЯНИИ АТОМОВ В МОЛЕКУЛЕ [c.201]

Теория хим. строения была позднее распространена иа установление структур непредельных, аром, и алициклич. соединений (Кекуле, К. Э. Эрленмейер, В. В. Марковников, А. Байер и др.) ее дальнейшим развитием явилось учение о взаимном влиянии атомов в молекулах, определяющем св-ва соединений (Марковников, А. М. Зайцев). Все это способствовало развитию синт. работ. 70-е и послед, годы [c.652]

Особое значение в истории теоретического катализа имеют взгляды Д. И. Менделеева, В одной из своих работ он высказал идею о том, что при соприкосновении двух веществ наступает изменение их внутреннего движения (пертурбации), что может привести к поглощению (сорбции) одного реагента другим, т. е. к катализу. Последний тесно связан с обычными реакциями, но отличается от них тем, что при обычных реакциях изменению подвергаются все реагирующие вещества, при катализе же один из них—катализатор—практически остается неизмененным. Взгляды Д. И. Менделеева находятся в тесной связи с теорией строения органических соединений и с учением о взаимном влиянии атомов в молекулах по А. М. Бутлерову и В. В. Марковникову. Эти пертурбации или деформации молекул под действием катализаторов приводят к образованию новых соединений. Не менее важную роль в развитии теоретического катализа сыграли работы Д. П. Коновалова. Он впервые в 1884 г. обратил внимание на физико-химические закономерности в катализе, на роль поверхности контакта и ее состояние, на роль адсорбции и на важность подбора катализаторов. [c.18]

Большую роль в создании классической теории химического строения имеют также работы А. Кекуле (1829-1896), Я. Г. Вант-Гоффа (1852—1911) (ему первому была присуждена Нобелевская премия по химии в 1901 г.), В. В. Марковникова (1838—1904), который заложил основы учения о взаимном влиянии атомов в молекуле, и т. д. [c.13]

Одним из важнейших положений теории химического строения является учение о взаимном влиянии атомов. Сущность этого учения заключается в том, что свойства каждого входящего в состав химического соединения атома зависят не только от его собственной природы, но и от природы других атомов. [c.313]

Многочисленные примеры взаимного влияния атомов в молекулах постоянно наблюдаются в химии. Учение о взаимном влиянии атомов является краеугольным камнем бутлеровской теории. [c.41]

Для дальнейшего развития теории химического строения большое значение получило учение о взаимном влиянии атомов в молекулах соединений. Сама идея взаимного влияния атомов уже фигурировала в докладе А. М. Бутлерова (1861). В даль- нейшем (1863) он указал, что многоатомные элементы проявляют в сложных молекулах различные отношения в зависимости от природы элементов, с которь ми они связаны. Так, атом водорода ведет себя различно, соединен ли он с углеродом или с кислородом. [c.146]

Кроме того, теория строения смогла ответить на вопрос о том, почему у изомеров при изменении строения происходит изменение химических свойств. Это объясняется тем, что изменение строения, т е. последовательности связывания атомов, сказывается главным образом на изменении характера взаимного влияния атомов в молекуле. Учение о взаимном влиянии атомов в молекуле более [c.22]

Доклад Бутлерова казалось бы не получил резонанса, тем не менее вскоре его теория химического строения Нашла почти всеобщее признание. Этим она обязана в первую очередь опять-таки Бутлерову и его школе. Бутлерову, опираясь на свою теорию, уда- лось почти полностью решить проблему изомерии, предсказать и получить соединения, которые не могла предвидеть ни одна прежняя теория, систематизировать и изложить в своем курсе органической химии обширный фактический материал. В то же время Бутлеров, а особенно его ученики и последователи Марковников и Попов внесли большой вклад в структурную теорию, разработав ту ее часть, которая получила название учения о взаимном влиянии атомов. [c.34]

Не говоря уже о самом возникновении теории химического строения, можно указать, что такие важнейшие ее разделы, как учение о пространственном расположении атомов в молек лах и о порядке связи атомов в молекуле, учение о взаимном влиянии атомов в молекулах, проблема зависимости реакционной способности веществ от их химического строевая, учение о таутомерии, теория напряжения и многое другое, бх тли созданы на основе синтетических исследований в органической химии. [c.44]

Достижения классической теории химического строения общеизвестны объяснение явлений изомерии (в том числе скелетной изомерии), разработка учения о взаимном влиянии атомов (включая принцип, что оно передается вдоль общей цепи химического действия, удерживающей все элементы в частице ), выяснение строения различных классов органических соединений (включая ненасыщенные и ароматические), установление многочисленных зависимостей между химическим строением и молекулярными свойствами (химическими, физико-химическими и физическими). Огромное значение классической теории химического строения заключается также и в том, что она открыла путь к планомерному органическому синтезу, а следовательно, и к созданию мощной промышленности органического синтеза, оказавшей свое непосредственное влияние на общественную экономику и на жизнь почти каждого европейца и многих миллионов людей за пределами Европы. [c.346]

Развитие учения о взаимном влиянии атомов в трудах А. Е. Фаворского [c.44]

Правила Фаворского — это первые в истории химии ацетилена обобщения, касающиеся влияния смежных радикалов на характер поведения тройной связи, весомый вклад в учение о взаимном влиянии атомов. [c.46]

Учение о взаимном влиянии атомов приводит к формулировке в общей форме зависимости между химическим строением и свойствами молекул, как об этом было сказано в главе III. Сама задача систематического изучения различных закономерностей на основе опытного материала и первые обобщения в этой области принадлежат Бутлерову и Марковникову. [c.158]

Учение о взаимном влиянии атомов в химических соединениях создано А. хМ. Бутлеровым. Развивая это учение, В. В. Марковников подчеркивал решающее значение взаимного влияния атомов на свойства и реакции органических веществ. В настоящее время это взаимное влияние объясняется перераспределением электронной плотности в молекуле под влиянием определенных атомов или групп атомов. [c.41]

В. В. Марковников выдвигают и развивают новое учение о взаимном влиянии атомов и радикалов, на которое современные химики-теоретики обращают особое внимание для объяснения свойств молекул и механизма реакций. [c.12]

УЧЕНИЕ О ВЗАИМНОМ ВЛИЯНИИ АТОМОВ И РАДИКАЛОВ [c.46]

А. М. Бутлеров утверждал, что химические свойства молекулы определяются не только составом, но и химическим строением. Химическое же строение дает представление о расположении атомов и распределении связей в молекуле. Совершенно очевидно, что любая молекула не представляет из себя механической смеси атомов или групп атомов (радикалов), все атомы и радикалы находятся в тесной взаимосвязи и взаимодействии друг с другом. Отсюда, естественно, вытекает учение о взаимном влиянии атомов и радикалов, входящих в состав молекул. Учение это было выдвинуто Бутлеровым и развито его учеником Марковниковым. Этой проблеме в последнее время уделяется все большее внимание. [c.46]

Учение о взаимном влиянии атомов и радикалов, впервые развитое Бутлеровым и Марковниковым, с точки зрения современных взглядов на строение атома и природу химической связи находится в стадии своего развития (становления). Полное развитие этого учения в будущем даст возможность глубже понять и изучить свойства органических соединений и разобраться в химических процессах. [c.49]

Владимир Васильевич Марковников, как и А.М. Зайцев, - ченик Бутлерова - создателя теории химического строения органических соединений. В.В. Марковников - ближахпшш и, пожалуй, самый известный ученик Бутлерова. Он развил теорию Бутлерова, в частности, учение об изомерии. На основе обширных исследований он же развил учение о взаимном влиянии атомов, реакционной способности органических соединений, в результате им было сформулировано и вьшхеупо-мянутое правило. [c.84]

Большое значение для дальнейшего развития теории химического строения получило учение о взаимном влиянии атомов в молекулах соединений. Сама идея взаимного влияния атомов в молекулах фигурировала уже в докладе Бутлерова в 1861 г. В дальнейшем эта идея получила в исследованиях Бутлерова определенное развитие. Бутлеров указал (1863), что атомы в молекулах проявляют различные свойства в зависимости от природы элементов, с которыми они соединены. Так, атом водорода ведет себя совер-гпенно различно (по отношению к реагентам), в зависимости от того, соединен он с углеродом или кислородом [c.314]

Для понимания ситуации важно отметить еще одно существенное обстоятельство. В конце бО-х и начале 70-х годов учение А. Кекуле о постоянной валентности подверглось серьезной критике. Открытие периодического закона (1869), изучение природы атомных и молекулярных соединений, развитие учения о взаимном влиянии атомов — все это, как и многое другое, утверждало в химип представления о переменной валептности. [c.221]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

Хид ические свойства каждого атома и атомной группы не неизменны, а изменяются в зависимости от присутствия в молекуле других атомов и атомных групп, причем наиболее сильно влияние атомов, непосредственно связанных друг с другом. Это учение о взаимном влиянии атомов было развито А. М. Бутлеровым в противоположность неправильным, метафизическим воззрениям ряда ученых, считающих, что каждой группе атомов, независимо от того, С. какими другими атомами они связаны, соответствует строго определенный и неизменный круг реакций. Идея А. М. Бутлерова о взаимном влиянии атомов-Ьыла блестяще развита его учеником В. В. Марковниковым. Над многими сторонами этой труднейшей проблемы и в настоящее время работают химики во всех странах. [c.25]

Одной из основных черт теории строения А. М. Бутлерова является учение о взаимном влиянии атомов в молекуле органического соединения, учения, так ярко развитого В. В. Марковниковым. А. М. Бутлеров и В. В. Марковников в те далекие времена но могли указать на причину, а тем более объяснить механизм передачи этого влияния. При состоянии знаний того времени нельзя было требовать от теории строения ответа на подобного рода вопросы. Представление об электронных смещениях и об особенностях тг-электронов, обусловливак.ших образование кратных связей, позволило до некоторой степени дать качественное объяснение этому взаимному влиянию по цепи атомов, связанных в молекулу. Я присоединяюсь к мнению комиссии, что эти представления, несмотря па их недостатки, являются тем не менее шагом вперед в деле развития теории строегшя и потому должны слуя пть предметом дальнейшей интенсивной разработки и изучения. [c.78]

В. В. Разумовский. В моих статьях было показано, что учение о взаимном влиянии атомов было выдвинуто Бутлеровым и развито Марковни-ковым. Что касается обвинения меня в защите теории резонанса, то это противоречит всем моим устным и письменным высказываниям. [c.243]

Конечно, электронная теория внесла многие важные и интересные черты в этот вопрос. Учение о взаимном влиянии атомов плодотворно развивается на основе электронных воззренш . Основы электронной теории заслуживают дальнейшего развития. [c.298]

Нельзя полагать, что эта работа по пересмотру и переработке всего теоретического материала opranirao Koif. химии, накопленного в течение последних двадцати лот, может быть решена очень быстро. Однако на страницах ж фнала Вопросы философии (№ 3, 1949 и № 2, 1950), в двух статьях О. А. Реутова, подобная мысль повторяется неоднократно. Автор ее очень быстро разделывается с резонансом, объявляя, что в настоящее время, по существу, осталось сделать немного, так как уже достигнуто ) сообщее взаимопонимание и остановка за небольшим — сформулировать общую точк) зрения по ряду вопросов. Так, Реутов ( Вопросы философии , №2, 1950), критикуя Г. В. Челинцева, пишет (стр. 187), что Челшщев, претендующий на роль единоличного наследника учения Бутлерова, не мо-яют понять того, что в настоящее время задача развития наследства Бутлерова состоит главным образом в изучении взаимного влияния (курсив мой.— А.М.), а на стр. 182 Подавляющее число химиков усвоило учение о химиче- ком строении еще в конце прошлого столетия. В настоящее время эта проблема в целом решена. принципиальных добавлений или изменений в настоящее время не монгет быть сделано , возможна. лишь некоторая детализация в отдельных случаях. По-иному обстоит дело с учением о взаимном влиянии атомов . Разрывая теорию химического строения на две части, [c.407]

Следует отметить, что в докладе Комиссии ОХН имеется известный разрыв между теорией химического строения Бутлерова и учением о взаимном влиянии атомов в молекуле. А. М. Бутлеров такого разрыва не допускал. Б своей статье О химическом строении веществ в 1862 г. он писал Правда, мы не знаем той связи, которая существует внутри сложной частицы между взаимным химическим действием атомов, ее составляющих, и их механическим размещением,— не знаем, например, того, прилегают ли непосредственно один к другому атомы, химически непосредственно действующие друг на друга, но тем не менее, даже и тогда, когда оставим в стороне самое нонятие о физических атомах, нельзя будет отрицать, что химические свойства сложного тела условливаются преимущественно химическим отношением элементов, его составляющих. Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии . Изд. А Н СССР, 1951, стр. 71—72). Эта мысль о непосредственной связи теории химического строения органических молекул с взаимным влиянием атомов, составляющих молекулу, более полно и детально развивается А. М. Бутлеровым в ого знаменитом курсе Введение к полному изучению органической химии , вышедшем двумя годами позже. Бутлеров подчеркивает, что химическая приро7да сложного химического вещества определяется в известной степени взаимным влиянием атомов, входящих в состав молекулы этого вещества. Он даже говорит, что на основании опытных данных того времени о взаимном влияиии атомов в молекуле удалось сделать некоторые обобщения, которые нередко позволяли предсказывать химическое строение вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть свойства веществ, зная его строение. Бутлеров считал, что эти иредварительные обобщения, при дальнейшей их разработке и экспериментальном обосновании, могут приобрести характер законов. [c.421]

Одним из важнейших положений теории химического строения является учение о взаимном влиянии атомов. Сущность этого учения заключается в том, что свойства каждого входящего в состав химического соединения атома зависят не только от его собственной природы, но и от природы других атомов, образующих рассматриваемое соединение. При этом влияние оказывают не только атомы, непосредственно связанные с данны.м, но и с ним непосредственно не связанные. Так, в СН3СООН кислотный характер имеет лишь водород, связанный с кислородом. Хорошим примером четко выраженного влияния непосредственно не связанных атомов может служить изменение констант диссоциации в ряду кислот СН3СООН (2- 10 ) —СНгСЮООН (1 10 ) —СНСЬСООН (5-10-2)—ССЬСООН (1.10-1). Как видно из приведенных данных, замещение водорода на хлор в метил ь-ном радикале уксусной кислоты сопровождается быстрым ростом кислотности карбоксильного водорода. [c.299]

В разработке учения о взаимном влиянии атомов большая заслуга принадлежит В. В. Марковникову, согласно к-рому взаимным влиянием атомов обусловливается характер их единиц сродства или, иными словами, характер химич. связей. Взаимное влияние атомов проявляется не только, когда они соединены непосредственно, но и через другие атомы, вдоль общей цепи химического действия . Марковников впервые приступил к собиранию экспериментального материала в этой области, в результате чего сформулировал ряд правил о зависимости химич. свойств от химич. строения. Эти правила относятся не только к реакциям присоединения к непредельным соединениям (известное Марковникова правило), но и к замещению, расщеплению и изомеризации. Вслед за Мар-ковниковым много подобных правил было сформулировано и другими химиками. Несколько позднее стала систематически изучаться зависимость между химич. строением, с одной стороны, и физич. и физико-химич. свойствами органич. соединений — с другой. Здесь основополагающее значение имели работы по установлению структурно-термохимич. (Ю. Томсен) и структурно-рефрактометрич. зависимостей (Ю. Б. Брюль). Для разработки структурно-кинетич. зависимостей большое значение имели исследования [c.330]

Иа основе теории химического стросиин возникло в дальнейшем учение о взаимном влиянии атомов, хотя исследование его механизма составляет, может быть, самую важную задачу II современной теоретической органической химии. [c.102]

В введении Марковников ясно определяет отношение, которое существует между взаимным влиянием атомов и химическим строением. В историческом аспекте вопрос о взаимном влиянии атомов и зависимости от него хилшческнх свойств является непосредственным продолжением п дальнейшим развитием учения о химическом строении [там же, стр. 148]. Так е как и последнее, теория взаимного влияния атомов способна указать путь нашим исследованиям, и она будет развиваться вместе с изучением строения [там же]. Взаимные отношения обеих теорий Марковников определяет образно так ...теория строения есть внешний механизм, действия которого направляются и регулируются теорией взаид1ного влияния атомов. Это есть та внутренняя причина, которая дает смысл всем проявлениям механизма [там же]. Заметим, что задача современных электронных теорий органической химии как раз и заключается в том, чтобы раскрыть законы действия того молекулярного механизма, который выражается приближенно труктурньгаи формулами и проявляется в свойствах молекул. Наконец, Марковников проводит параллель между учением о химическом строении и учением о взаимном влиянии атомов и < точки зрения путей их логического развития. Первая из них, в основном, дедуктивная теория Там, установив известные принципы, стоило только вооружиться некоторой долей смелости, чтобы сразу указать на возможность ее применения в существовании массы новых соединений [там же, стр. 148— 149]. Учение о взаимном влиянии атомов должно развиваться как индуктивная теория — шаг за шагом накапливая частные обобщения. Но настанет время, когда все эти обобщения сольются в один общий закон и теперешнее, более или менее все-таки эмпирическое, направление наших исследований заменится основанным на строго онределенных законах превращения веществ [там же, стр. 149]. Однако для того, чтобы работа в этом отношении началась, необходимо доказать ее важность. Это и делает Марковников Как скоро вопрос о влиянии атомов друг на друга, влиянии, выражающемся известным образом в химических метаморфозах сложного тела, будет выдвинут на видное место, то я убежден, что разработка его не замедлит показать вскоре и важность его для науки. Это-то составляет главную мою цель [там же, стр. 152]. [c.123]

Ингольд [36, стр. 155] в статье Принципы электронной теории органических реакций отмечает сам ее общие черты с доэлектронными теориями и, в частности, со взглядами Михаэля. В свою очередь Михаэль писал в 1899 г., что его воззрения в немалой степени относятся к вопросу о взаимном влиянии атомов в молекуле, который поставлен был впервые в органической химии Марковниковым и Байером. Последний свои соображения распространил лишь на ограниченную область и поэтому большой заслугой Марковникова является то, что он рассмотрел этот вопрос не только в общем, но и вывел в качестве следствий своих взглядов некоторые в высшей степени важные правила. Предмет оставался затем почти без внимания, пока Вант-Гофф в своих Воззрениях на органическую химию не подверг его едва ли не исчерпывающей для своего времени обработке [34, стр. 288]. Не следует, однако, забывать, что учение о взаимном влиянии атомов берет свое начало в работах Бутлерова. Об этом хорошо сказал сам Марковников, посвящая свою докторскую диссертацию Бутлерову Я считаю наиболее приличным посвятить свой небольшой труд Вам, мой многоуважаемый наставник, так как проводимые в нем мысли суть дальнейшее развитие того, что было установлено Вами. И если в нем заключается что-либо новое, то появление этого было бы невозможно без основ, положенных Ваш1 [27, стр. 147]. [c.127]

Так как в типах Жерара атом типического элемента всегда был соединен с одним и тем же числом атомов водорода, естественно, что Кекуле пришел к выводу о постоянной атомности элементов. В органической химии не было ни одного яркого примера нарушения этого правила. В случае непредельных соединений для сохранения постоянной четырехатомности углерода принимали, что две единицы сродства одного и того же атома соединяются друг с другом. Об этой теории строения непредельных органических соединений мы уже говорили ранее, так же как и о том, что Марковников дал объяснение существованию окиси углерода и несуществованию метилена и его хлористого аналога с позиций учения о взаимном влиянии атомов (см. выше, стр. 119). [c.219]

В развитии новой теории типов принимали участие русские химики Бекетов, Зинин, Энгельгардт, Соколов и другие. Основная идея их работы заключалась в представлении о различных состояниях или химических значениях , которые могут иметь элементы в одном и том же или в разных соединениях. Паиример, водород может быть сочетательным в группах ОН и КНг этаноламина и ме-талептическим в радикале С2Н4 того же соединения. Первый, в отличие от второго, способен легко вступать в реакции обмена. В кислотах отличали еще водород металлический . Эти взгляды русских химиков как бы предвосхитили учение о взаимном влиянии атомов, представляющем органическую часть теории химического строения. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология